Trimethylsilylcyanid

Trimethylsilylcyanid
Generel
Systematisk
navn		 trimethylsilylformonitril
Chem. formel ( CH3 ) 3SiCN _
Rotte. formel C4H9SiN _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Molar masse 99,21 g/ mol
Massefylde 0,793 g/cm³
Termiske egenskaber
Temperatur
 •  smeltning 8-11°C
 •  kogning 114-117°C
Optiske egenskaber
Brydningsindeks 1.392
Klassifikation
Reg. CAS nummer 7677-24-9
PubChem 82115
Reg. EINECS nummer 231-657-3
SMIL   C[Si](C)(C)C#N
InChI   InChI=1S/C4H9NSi/c1-6(2,3)4-5/h1-3H3LEIMLDGFXIOXMT-UHFFFAOYSA-N
ChemSpider 74110
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Trimethylsilylcyanid ( trimethylcyanosilan ) er en organisk siliciumforbindelse med formlen (CH 3 ) 3 SiCN. En farveløs flygtig væske, der bruges i organisk syntese som ækvivalent til hydrogencyanid .

Egenskaber og syntese

Trimethylsilylcyanid er en farveløs, ret flygtig (kogepunkt 114-117 °C) brændbar væske. Det hydrolyserer med dannelsen af ​​blåsyre, hvilket forårsager dets høje toksicitet.Når det kommer i kontakt med huden, forårsager det irritation, det absorberes gennem huden, hydrolyserer i vævene med frigivelse af cyanid. Indånding af dampe kan være dødelig. Symptomer på trimethylsilylcyanidforgiftning ligner dem på cyanidforgiftning (cyanose, kvælning, hovedpine, svaghed).

Trimethylsilylcyanid syntetiseres ved interaktion af kommercielt tilgængelig trimethylchlorsilan med alkalimetalcyanider [1] :

LiCN + (CH 3 ) 3 SiCl → (CH 3 ) 3 SiCN + LiCl

Applikationer i organisk syntese

Trimethylsilylcyanid anvendes i organisk syntese som en mindre flygtig og følgelig mindre farlig ækvivalent til blåsyre og, om nødvendigt, isolering af silylerede additionsprodukter, der er mere stabile end blåsyreaddukter.

For eksempel forløber reaktionen med iminer på samme måde som Strecker-syntesen , hvilket tillader syntesen af ​​N-substituerede α- aminosyrer :

R 2 C \u003d NR 1 + HCN → R 2 C (NHR 1 )CN R2C (NHR1 ) CN + 2H2O → R2C ( NHR1 ) COOH + NH3

I nogle tilfælde åbner brugen af ​​trimethylsilylcyanid i stedet for hydrogencyansyre op for yderligere muligheder for syntese [2] : for eksempel danner trimethylsilylcyanid stabile O-silylerede cyanohydriner  , trimethylsilyloxynitriler, med carbonylforbindelser:

RCHO+ (CH 3 ) 3 SiCN → RCH(CN)OSi(CH 3 ) 3

Trimethylsilyloxynitriler kan, i modsætning til cyanohydriner, deprotoneres ved virkningen af ​​lithiumdiisopropylamid til de tilsvarende carbanioner :

RCH(CN)OSi(CH3 ) 3 → RC- ( CN)OSi( CH3 ) 3 ,

som kan omsættes med aldehyder eller ketoner og danner efter yderligere hydrolyse acyloiner :

RC - (CN)OSi(CH3 ) 3 + R1R2C = O → R1R2C ( -O - )- CR (CN)OSi( CH3 ) 3 R1R2C (-O - ) - CR(CN)OSi(CH3 ) 3 + 2H2O → R1R2C ( OH ) -COR + HCN + [( CH3 ) 3SiOH ]

Trimethylsilyloxynitrilcarbanioner kan også alkyleres med alkylhalogenider og hydrolyseres yderligere til ketoner med en given struktur:

RC - (CN)OSi(CH3 ) 3 + R1 Hal → RR1C ( CN)OSi(CH3 ) 3 + Hal - RR1C (CN)OSi(CH3 ) 3 + H2O → RR1CO + HCN + [( CH3 ) 3SiOH ]

Noter

  1. ↑ Tom Livinghouse. Trimethylsilylcyanid : cyanosilering af p-benzoquinon  . - Organic Syntheses, 1990. - Iss. 7 . — S. 517 . Arkiveret fra originalen den 29. marts 2012.
    Tom Livinghouse. Trimethylsilylcyanid : cyanosilering af p-benzoquinon  . - Organic Syntheses, 1981. - Iss. 60 . — S. 126 . Arkiveret fra originalen den 29. marts 2012.
  2. ↑ X. Becker, G. Domschke, E. Fangchenel m.fl. Organicum. - M . : Mir, 1992. - T. 2. - S. 59. - ISBN 5-03-001965-0 .

Litteratur

 Silaner