Syntese af indoler ifølge Fischer
Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 7. januar 2015; verifikation kræver 1 redigering .Syntesen af indoler ifølge Fischer er en metode til at opnå indoler fra arylhydraziner og aldehyder eller ketoner ved intramolekylær kondensation af deres arylhydrazoner i nærvær af syrer (protiske og Lewis). Opdaget af Emil Fischer i 1883 [1] .
Mekanisme
Reaktionen forløber gennem tautomerisering af hydrazoner 6 til enhydraziner 7 med dens efterfølgende omlejring ved typen af 3,3-sigmatropisk skift ( Cope rearrangement ) til diimin 8 , som efter aromatisering af benzenringen 8 9 bliver til aminal 10 . Under påvirkning af syre spalter aminal ammoniak, hvorefter aromatisering af pyrrolringen sker med dannelse af indol:
Anvendelse og ændringer
Arylhydrazoner af alicykliske og heterocykliske ketoner, såvel som aldehyder, gennemgår omlejring til indoler.
Elektrontiltrækkende substituenter i den aromatiske kerne af arylhydrazinfragmentet; omlejring af hydrazoner fra meta -substituerede phenylhydraziner giver blandinger af 4- og 6-substituerede indoler.
En analog til Fischer-syntesen i naphthalenserien er syntesen af benzocarbazoler ifølge Bucherer ud fra naphtholer eller naphthylaminer og arylhydraziner [2] , det første trin i reaktionen er udskiftning af hydroxylgruppen af naphtholer eller aminnaphthylaminer med en arylhydrazylgruppe ifølge Bucherer-reaktionstypen ) efterfulgt af ringslutning til benzocarbazoler:
Noter
- ↑ Fischer, Emil. Ueber die Hydrazine der Brenztraubensäure : [ tysk ] ] / Emil Fischer, Friedrich. Jourdan // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. - 1883. - Bd. 16, H. 2. - S. 2241-2245. - doi : 10.1002/cber.188301602141 .
- ↑ *Bucherer, H.T.; Seyde, F. J. Prakt. Chem. 1908 , 77(2) , 403.