| Tebbe reagens | |
|---|---|
| Generel | |
| Systematisk navn | μ-chlorbis(cyclopentadienyl)(dimethylaluminium)-μ-methylentitanium |
| Chem. formel | C13H18AlClTi |
| Rotte. formel | ( C5H5 ) 2TiCH2ClAl ( CH3 ) 2 _ _ _ _ |
| Fysiske egenskaber | |
| Stat | Solid |
| Molar masse | 284,6 g/ mol |
| Klassifikation | |
| CAS nummer | 67719-69-1 |
| PubChem | 53384502 |
| ChemSpider | 26583371 |
| EINECS nummer | 628-935-5 |
| SMIL | |
| [CH3-].C[Al+]C.[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+3] C[Al](C)[CH2 -].[CH-]1C=CC=C1.[CH-]1C=CC=C1.[Cl-].[Ti+4] | |
| InChI | |
| InChI=1S/2C5H5.3CH3.Al.ClH.Ti/c2*1-2-4-5-3-1;;;;;;/h2*1-5H;3*1H3;;1H;/q2* -1;;;-1;+1;;+3/p-1 | |
| Data er baseret på standardbetingelser (25℃, 100kPa), medmindre andet er angivet. | |
Tebbe-reagenset ( kemisk formel - (C 5 H 5 ) 2 TiCH 2 ClAl (CH 3 ) 2 ) er en organometallisk forbindelse, der anvendes i organisk syntese til methylenering af carbonylforbindelser , det vil sige omdannelse af forbindelser af typen R 2 C \ u003d O til terminale alkener af formen R2C = CH2 .
Tebbes reagens er et rødt krystallinsk stof, pyroforisk i nærvær af luft . Denne forbindelse blev opnået af den amerikanske videnskabsmand Frederick Tebbe i 1978.
Tebbes reagens er meget opløseligt i toluen , benzen og dichlormethan ; ved lav temperatur opløses det også i tetrahydrofuran , selvom det er ustabilt i æteriske opløsningsmidler; praktisk talt uopløselig i mættede kulbrinter [1] .
Tebbe - reagenset fremstilles ud fra titanocendichlorid ( ( C5H5 ) 2TiCl2 ) og trimethylaluminium i toluen ved stuetemperatur . Men da isoleringen af reagenset i dets rene form er ret kompleks og tidskrævende, er der udviklet metoder til at opnå komplekset og udføre in situ methyleneringsreaktioner [2] [1] .
Tebbe-reagenset bruges i syntese til methylenering af carbonylforbindelser. Desuden er det en kilde til reaktivt methylidentitanocen ((C 5 H 5 ) 2 Ti=CH 2 ), hvis dannelse accelereres i nærvær af Lewis-baser , for eksempel tetrahydrofuran eller pyridin [1] .
Reaktionens drivende egenskab er titaniums oxofilicitet . Resultatet af processen ligner Wittig-reaktionen , men Tebbe-reagenset har et meget bredere omfang. Så han er i stand til at methylenere ikke kun aldehyder og ketoner , men han interagerer også med estere og amider og omdanner dem til vinylestere og enaminer . Reagenset er anvendeligt til methylering af substrater, der indeholder dobbeltbindinger . Det er dog kendt, at det med nogle alkener danner titaniske cyclobutaner. Selvom disse i sig selv er vigtige mellemprodukter for yderligere derivater, kan denne sideproces reducere udbyttet af målproduktet. Derfor opvarmes reaktionsblandingerne nogle gange til omkring 60 °C for at nedbryde titanocyclobutan til udgangsalkenen og methylidentitanocen [1] .
Selvom analoger af Tebbe-reagenset med længere alkylidensubstituenter er blevet udviklet, bruges denne metodik hovedsageligt kun til methylengruppeoverførsel [1] .
Tebbes faste form er følsom over for luft og kan udvise pyrofore egenskaber, så den opbevares normalt som en opløsning i toluen. Imidlertid bibeholdes pyroforiciteten til en vis grad selv i opløsning. Når man arbejder med det, er det nødvendigt at tilvejebringe en inert atmosfære, og selve reagenset skal overføres fra beholder til beholder ved hjælp af standardmetoder, der anvendes, når man arbejder med lithium- og organomagnesium- reagenser, det vil sige ved hjælp af en sprøjte eller gennem en lang nål [1 ] .