Pyrokollodisk krudt
Pyrokollodisk pulver ( røgfrit pulver ) er en type nitrocellulosepulver , som omfatter meget opløselig nitrocellulose og selve opløsningsmidlet, yderligere komponenter er forskellige tilsætningsstoffer designet til at stabilisere gasdannelse. Navnet "pyrocollodic" blev givet til dette krudt af dets skaber D. I. Mendeleev , ifølge typen af nitrocellulose modtaget den 23. januar 1891 og navngivet af ham - "pyrocollodium" ("pyro-" - brand, "collodion" - lim ) .
Oprettelseshistorie
Historien om det første røgfri pulver i Rusland er forbundet med navnet Dmitri Ivanovich Mendeleev . D. Mendeleev modtog 2 gram pyroxylinpulver i Frankrig, fra Arnoux og E. Sarro, i Central Powder Laboratory, det viste sig at være nok til at fastslå dets sammensætning og egenskaber: 1) en blanding af høj- og lavnitreret pyroxylin anvendes ; 2) 1 g af blandingen frigiver ca. 200 cm³ nitrogenoxid ; 3) med henblik på gelatinering anvendes en blanding af ether og alkohol i forholdet 2:1. Samtidig kunne dette krudt ikke bruges i storkaliber kanoner.
Ifølge arbejdsbøgerne fra 1890, med titlen "Gunpowder", kan det forstås, at videnskabsmanden søgte at opnå et kemisk homogent produkt, i modsætning til udenlandske: fransk - en blanding af to nitrocelluloser af forskellig grad af nitrering, og engelsk - en blanding af nitrocellulose og nitroglycerin. I de allerførste forsøg slog han fast, at det under visse betingelser er muligt at opnå et stabilt homogent produkt, der opløses godt i en blanding af alkohol og æter.
Mendeleev var særlig opmærksom på sammensætningen af nitreringsblandingen: en opløsning af svovlsyre og salpetersyre . Han ændrede sammensætningen og koncentrationen af syrer, tiden og temperaturen for nitrering, testede forskellige materialer ( papir , bomuld ). I december 1890 havde han opnået fuldstændig opløselig nitrocellulose. 23. januar 1891 - det bedste slutprodukt - pyrokollodium.
I slutningen af sit liv, i 1906, beskriver Mendelejev så meget kortfattet sammensætningen af pyrocollodium [1] :
Min hemmelighed. Essensen af sagen ved opnåelse af pyrokollodium: mængden af fortyndende vand skal være lig med mængden af hydreret vand. For eksempel:
H 2 SO 4 + 2HNO 3 + 2H 2 O, 2H 2 SO 4 + 2HNO 3 + 3H 2 O, H 2 SO 4 + 2HNO 3 + ( n + m ) H 2 O
vil give det samme pyrokollodium, hvis det tages i stort overskud i forhold til fiber.
Kronologi
På trods af de eksisterende versioner, i en eller anden form, der beskriver omstændighederne for at opnå pyrokollodisk krudt, viser dokumentariske oplysninger følgende:
- 20. maj - Viceadmiral N. M. Chikhachev, leder af flådeministeriet , foreslog "at tjene som en videnskabelig ramme for den russiske krudtvirksomhed", hvortil Mendeleev svarede med et brev, hvori han udtrykte sit samtykke og påpegede behovet for en rejse til udlandet med I. M. Cheltsov og L. G. Fedotov og organiseringen af laboratoriet til undersøgelse af sprængstoffer; Den 5. juni besøgte han Chikhachev til konsultationer om den kommende forretningsrejse.
- Den 7. juni om aftenen forlod han med de angivne eksperter på sprængstofområdet Kronstadt med dampskib til London .
- 14. juni - ankom til London;
- 15-25 juli - mødtes med F. Abel (formand for udvalget for sprængstoffer, der opdagede cordit ), J. Dewar (medlem af denne komité, medforfatter af cordit), W. Ramsay , W. Anderson, A. Tillo og L. Mond; i laboratoriet hos W. Ramsay havde et møde med R. Jung, J. Stokes og E. Frankland.
- 21. juni - besøgte fabrikken af hurtigskydende våben og krudt Nordenfeld-Maxim, hvor han selv testede krudt.
- 22. juni - besøgte Vulvich Arsenal med Cheltsov , hvor han observerede forbrændingen af forskellige sprængstoffer (efter at have besøgt teststedet, bemærker Mendeleev i sin notesbog: "Røgfrit krudt: pyroxylin + nitroglycerin + ricinusolie; de trækker, skærer skæl og trådsøjler . Gav prøver ... "); modtaget lån fra L. Mond .
- 27. juni - besøgte den russiske ambassadør i London; sendte en besked til N. M. Chikhachev om produktionen af sprængstoffer; ankom til Paris kl. 23.00 .
- 30. juni - Besøgt af forskerne A. Gauthier og E. Sarro (direktør for det centrale pulverlaboratorium i Frankrig).
- 3.-14. juli - mødtes med L. Pasteur , P. Lecoq de Boisbaudran , A. Moissan , A. Le Chatelier .
- 5. juli - sammen med Cheltsov mødtes han med M. Berthelot .
- 6. juli - besøgte Louvre ; appellerede til Frankrigs krigsminister Ch. L. Freysinier om tilladelse til at besøge sprængstoffabrikkerne.
- 9. juli - Sarro informerede Mendeleev om hans samtykke til at besøge hans laboratorium.
- 10. juli - tilstedeværelse ved test af krudt i laboratoriet hos E. Sarro.
- 11. juli - Krigsminister Ch. L. Freycinier besøgte.
- 12. juli - Modtog en prøve af krudt "til personligt brug" fra Arnoux[ hvem? ] og E. Sarro (2 d).
- 14. juli - besøgte den russiske ambassadør A.P. Morenheim .
- 15. juli - forlod Paris.
- 17. juli - ankom til Sankt Petersborg.
- 19. juli - skrev en rapport til søfartsministeriet om en forretningsrejse om spørgsmål om pulverfremstilling.
- 16. oktober - et memorandum af D. I. Mendeleev, I. M. Cheltsov og L. G. Fedotov til N. M. Chikhachev "Om røgfrit pulver" med en analyse af tilstanden af krudtforretningen i udlandet og et program for "anvendelse af information modtaget i Rusland".
- 27. oktober - Mendeleev udnævnes til konsulent for flådeministeriet i spørgsmål om pulverfremstilling.
- oktober - forsket i nitrering af cellulose i universitetslaboratoriet; i notesbogen "Gunpowder" indtastede han data om produktionen af pyroxylin og krudt i Rusland, eksperimenter i universitetslaboratoriet er beskrevet.
- 3. november - på krudtfabrikken Okhta var han til stede, da han testede røgfrit pulver på forskellige typer våben.
- 6. november - sendte en anmodning til Okhta-fabrikken vedrørende teknologien til røgfrit pulver.
- 27. november - skriver til krigsministeren P. S. Vannovsky og foreslår, at kemikere - specialister i sprængstoffer - L. N. Shishkov, N. P. Fedorov og G. A. Zabudsky inddrages i arbejdet i organisationer med tilknytning til pulverfremstilling .
- November - i arbejdsbøgerne ("Okhta Plant", "Råmaterialer", "Krudt") indtastede han oplysninger om test af krudt, om dets forskellige typer og beregninger af nitrationsblandinger.
- december - opløselig nitrocellulose blev opnået i universitetslaboratoriet; Mendeleevs hemmelige notat til P. Vannovsky "Om de økonomiske betingelser for fremstilling af røgfrit pulver vedtaget til oprustning af hæren."
- 1-14 januar - en post i arbejdsbogen om fordeling af vand i blandinger af opløsninger af svovlsyre og salpetersyre ved valg af nitrerende blandinger; udført forsøg i jagten på den optimale sammensætning af nitreringsblandingen for at opnå et homogent stof.
- 16. januar - begyndte at registrere beregninger af afhængigheden af densiteten af svovlsyreopløsninger på koncentration og temperatur ifølge nye litteraturdata.
- 23. januar - modtog nitrocellulose, som "opløses som sukker", og kaldte det pyrokollodium.
- 23-29 januar - studerede processerne for nitrering af bomuldsuld, garn, fiber, bomuld, papir og andre materialer.
- 15. februar - i lyset af starten på brugen af røgfrit pulver skrev han to memorandums til formanden for krigsministeriets artillerikomité, L. P. Sofiano: "Rapporter vedrørende det vigtigste artillerilaboratorium for sprængstoffer" og "Betragtninger om" intern ballistik af en pistol "".
- 25. februar - på et møde i Artillerikomiteen lavede han en rapport om cordit, et røgfrit pulver opfundet af F. Abel og J. Dewar; skrev et notat til finansministeren I. A. Vyshnegradsky "Om tolden på svovl og svovlkis".
- Den 8.-9. marts holdt han foredrag om røgfrit krudt på søforsamlingen i Kronstadt.
- 14. juni — Bestemmelser om personalet i Søministeriets videnskabelige og tekniske laboratorium til undersøgelse af krudt og sprængstoffer er fastsat af statsrådet.
- 24. juni - skrev et brev til hovedartilleridirektoratet som svar på en besked fra general N.P. Fedotov om opførelsen af et anlæg til produktion af nitroglycerin.
- 8. august - Stor åbning og indvielse af flådeministeriets videnskabelige og tekniske laboratorium til undersøgelse af krudt og sprængstoffer med deltagelse af lederen af flådeministeriet N. M. Chikhachev, lederen af flådens tekniske komité K. P. Pilkin , lederen af flådeministeriet. havnen V. P. Verkhovsky og medlemmer af den tekniske komité og embedsmænd fra Artillerikomitéen.
- 14. august - D. I. Mendeleev og I. M. Cheltsov indsendte en rapport om røgfrit pulver til Marineudvalget.
- 14. december - i et memorandum af D. I. Mendeleev og S. P. Vukolov adresseret til N. M. Chikhachev blev det rapporteret, at den første fase af undersøgelsen af eksisterende røgfri pulvere var afsluttet.
- 6-21 december - Laboratorieassistent F. Yu. Vorozheykin gav en rapport om undersøgelsen af ændringer i koncentrationen af en blanding af svovlsyre og salpetersyre med en åben fordampningsoverflade.
- 5. februar - rapport af D. I. Mendeleev til chefinspektøren for Naval Artillery om arrangementet af et fabriksværksted til fremstilling af røgfrit pulver.
- 12-13 maj - D. I. Mendeleev indspillede forskellige sammensætninger af pyrocollodium.
- 9. og 12. juni - rapporteret til Flådeministeriet om resultaterne af tests af pyrokollodium.
- 28. september - D. I. Mendeleev svarede inspektøren for flådeartilleriet om prisen på røgfrit pulver.
- 15. oktober - memorandum til N. M. Chikhachev om "kanonpulver" og en beskrivelse af "pyrokollodi".
- april - test af krudt fra pyrokollodium
- 1. maj - udarbejdede en arbejdsplan for industriel produktion af røgfrit pulver på kemiske virksomheder og beregnede produktionsomkostningerne.
- 5. maj - udarbejdede et memorandum til N. M. Chikhachev om, hvordan man forsyner den russiske flåde med pyrokollodisk røgfrit pulver.
- 3. juni - D. I. Mendeleev sendte et brev til flådeministeriet om en tur til P. K. Ushkovs anlæg (nær Yelabuga ) og med en anmodning om at sende medarbejdere fra flådeministeriets videnskabelige og tekniske laboratorium dertil.
- 5. juni - Admiral S. O Makarov telegraferer D. I. Mendeleev om den vellykkede test af pyrokollodisk krudt.
- 10. juni - brev fra D. I. Mendeleev til flådeministeriet vedrørende forberedelse af en tur til P. K. Ushkovs kemiske anlæg.
- 12. juni - rapporteret til flådeministeriet om P.K. Ushkovs underskrivelse af en ordre om fremstilling af et prøveparti af pyrokollodisk krudt på hans anlæg.
- 15. juni - et brev til Marineministeriet om udsættelse af udførelsen af ordren fra P.K. Ushkovs selskab; svar til S. O. Makarov på et telegram dateret 5. juni.
- 22. juni - tog på forretningsrejse til Yelabuga.
- 30. juni - et brev til sin søn Vladimir med indtryk om opførelsen af en butik til produktion af krudt.
- juni - en note til marineministeren "Om røgfrit pyrokollodisk pulver."
- 10. juli - et brev fra D. I. Mendeleev til flådeministeriet om måder at reducere omkostningerne ved pyrokollodium.
- 12. juli - et brev til Artilleridirektoratet om fremstilling af et parti røgfrit pulver på P.K. Ushkov-fabrikken.
- 20. juli - et brev til Flådeministeriet om produktionen af pyrokollodium og dets anvendelse i landstyrkerne.
- 29. juli - brev til kemikeren P.P. Rubtsov med råd om praksis med fremstilling af pyrokollodium; et brev til S. O. Makarov om behovet for at organisere et krudtværksted.
- Primo august - afgang til anlægget P. K. Ushkov.
- 13-16 august - poster i arbejdsbogen om teknologiske test på P. K. Ushkovs anlæg.
- 20. august - en note til P.K. Ushkov om muligheden for at producere 15 pund pyrokollodium om dagen.
- 21. august - D. I. Mendeleev overførte til P. P. Rubtsov ledelsen af produktionen af pyrocollodium.
- 24. august - et brev fra D. I. Mendeleev til Marineministeriet med en anmodning om at forlænge forretningsrejsen for P. P. Rubtsov og F. Yu. Vorozheykin til P. K. Ushkovs anlæg; D. I. Mendeleevs afgang fra fabrikken.
- 10. september - et brev til formanden for den tekniske komité for flådeministeriet S. O. Makarov med en anmodning om at videresende til krigsministeren D. I. Mendeleevs tilføjelser til hans memorandum, der skitserer det videnskabelige grundlag for fremstilling af pyrokollodisk krudt.
- 21. september - brev til P.P. Rubtsov, der angiver afslutningen af eksperimenter med pyrocollodium.
- September - et brev til S. O. Makarov om overførsel af pyrokollodiumteknologi til jordstyrkerne.
- 3. oktober - S. O. Makarov informerede D. I. Mendeleev om anmodningen fra det russiske selskab til fremstilling og salg af krudt om at blive bekendt med dets pyrokollodiske krudt.
- 6. oktober - diskuteret med I. M. Cheltsov spørgsmålet om at overføre hemmeligheden bag pyrocollodium til det russiske samfund til fremstilling og salg af krudt; D. I. Mendeleev foreslog at "udsætte" af hensyn til hemmeligholdelse.
- 18. oktober - et brev fra D. I. Mendeleev til lederen af Okhta krudtfabrikken A. I. Strudzinsky om prioriteringen i at udvikle en proces til dehydrering af pyroxylin med alkohol.
- 2. november - en besked om levering til Sankt Petersborg af et parti pyrokollodium fra P. K. Ushkovs kemiske fabrik.
- 8. december - de sidste poster i arbejdsbogen "Krudt".
- 20. januar - "Journal" fra Kommissionen for Okhta-fabrikken blev sendt til Mendeleev for at behandle hans memorandum "Om røgfrit pyrokollodisk pulver" (juni 1893) - tidsskriftet afspejler kritiske bemærkninger vedrørende pyrokollodisk pulvers kvaliteter og tekniske fordele.
- Januar - Mendeleev skriver en artikel "Om røgfrit krudt fra flådeafdelingen" [2]
- 4. februar - sendte kommentarer til Chikhachev om "Journal" for Okhta-kommissionen (29. januar).
- 5. februar - D. I. Mendeleev præsenterede for N. M. Chikhachev sine tanker om resultaterne af Okhta-kommissionens arbejde, som undervurderede kvaliteten af pyrokollodisk krudt og nedtonede videnskabsmandens rolle i dets skabelse.
- 19. februar - et brev til S. O. Makarov om resultaterne af Okhta-kommissionens arbejde og om det tilrådeligt at bruge pyrokollodisk krudt til at styrke Ruslands forsvarsevne.
- 15. marts - brev fra S. Makarov til flådeministeriet om fordelene ved D. I. Mendeleev i skabelsen af pyrokollodisk krudt vedrørende afslutningen af Okhta-kommissionen.
- 18. marts - et brev til krigsministeren P. A. Vannovsky med en anmodning om et møde for at evaluere resultaterne af afprøvning af krudt på våben af ny stil og en rapport om resultaterne af undersøgelse af forskellige typer krudt.
- 21. juni - i England; besøgte sammen med F. I. Blumbach Nordenfeld-Maxim-værket.
- 26. marts - brev til N. M. Chikhachev om samtykke fra P. S. Vanovsky til at offentliggøre en række artikler af D. I. Mendeleev om pyrokollodisk krudt "i en særlig udgave" af News of the Marine Scientific and Technical Laboratory.
- juni - skrev forordet til artiklen "Om pyrokollodisk krudt" til "Havsamlingen" [3]
Admiral S. Makarov , Chief Inspector of Naval Artillery,
gav høje karakterer til pyrokollodisk krudt - "Tests i 1893 viste egnetheden af den nye røgfri drik til brug i kanoner af alle kaliber."
På grund af sin fjernhed fra organisationer med lignende formål, især fra Okhta krudtfabrikken, viste Bondyuzhinsky- virksomheden sig at være urentabel, desuden blev den ikke klassificeret - samme år foreslog Mendeleev at konvertere Marine Pyroxylin Plant i St. Petersborg til en ny teknologi, som krævede erhvervelsen fransk udstyr. Sammenstødet mellem afdelingsinteresser var den største hindring - som svar på Okhta-kommissionens partiske dom om identiteten af pyroxylin og pyrocollodium, ansøgte S. Makarov til flådeministeriet med en begrundelse for Mendeleevs prioritet, som i den nuværende situation blev tvunget til at træde tilbage i 1895 fra stillingen som deres konsulent.
Det lykkedes videnskabsmanden at opnå tilladelse til udgivelse - i 1895-1896 udgav Marinesamlingen to af hans store artikler under den generelle overskrift "Om pyrokollodisk røgfrit pulver", hvor kemien i teknologien specifikt overvejes, og reaktionen for at opnå pyrokollodium er givet:
5C 6 H 10 O 5 + 12HNO 3 → C 30 H 38 (NO 2 ) 12 O 25 + 12 H 2 O,
mængden af gasser, der udsendes under dets forbrænding, er karakteriseret, råmaterialet er konsekvent og detaljeret overvejet. D. I. Mendeleev, der omhyggeligt sammenligner pyrokollodisk pulver med andre pulvere i 12 parametre, viser dets ubestridelige fordele, først og fremmest stabiliteten af sammensætningen, homogeniteten og fraværet af "spor af detonation". [1] [4]
Skæbnen for Mendeleevs pyrokollodiske krudt
Senere, takket være indsatsen fra den franske ingeniør Messen, som var ingen ringere end en ekspert fra Okhta-pulverfabrikken , interesseret i at bruge sin pyroxylinteknologi, blev sidstnævnte anerkendt som identisk med resultaterne af udviklingen af D. Mendeleev [5 ] [6] . På det tidspunkt tillagde de indenlandsk forskning ringe betydning, og i stedet for at udvikle dem foretrak de at købe udenlandske privilegier og patenter - retten til "forfatterskab" og produktionen af Mendeleevs krudt blev tilegnet den juniorløjtnant for den amerikanske flåde . D. Bernado, som var i Skt. Petersborg på det tidspunkt ( Eng . . John Baptiste Bernadou ), "deltid" var ansat hos ONI ( eng. Office of Naval Intelligence - Office of Naval Intelligence) [7] , som opnåede opskriften, og efter at have aldrig gjort dette før, pludselig fra 1898 "båret væk af udviklingen" røgfrit pulver, og i 1900 fik han patent på "Kolloid eksplosiver og dets produktion" ( eng. US Patent 2253: For improvements in røgfri sprængstoffer eller kolloider og proces til fremstilling af samme [8] ), i sine publikationer gengiver han konklusionerne af D. Mendeleev.
Og Rusland købte, "ifølge sin ældgamle tradition", dette krudt i enorme mængder i Amerika under Første Verdenskrig , og sømænd er stadig angivet som opfindere - Løjtnant D. Bernadou og Kaptajn J. Converse ( Eng. George Albert Converse ). [4] [5] [9] [10]
Litteratur
- Kronik om D. I. Mendeleevs liv og arbejde / L .: Nauka . 1984
Noter
- ↑ 1 2 NAM St. Petersburg State University . D. I. Mendeleevs personlige bibliotek, v. 1032/12 - Krønike om D. I. Mendeleevs liv og arbejde. L.: Videnskab . 1984, s. 313
- ↑ Kun udgivet i 1952. - Mendeleev D. I. Works. L.-M.: 1952. T. 25. S. 483-490
- ↑ Mendeleev D. I. Værker. L.-M.: 1949. T. 9. S. 208-308
- ↑ 1 2 D. I. Mendeleev. Samlede værker. Bind IX. Krudt. L.-M.: Publishing House of the Academy of Sciences of the USSR, 1954
- ↑ 1 2 Tishunin I. V. En kort historie om udviklingen af krudt - Aerospace Library Arkiveksemplar af 4. oktober 2010 på Wayback Machine
- ↑ En kort historie om udviklingen af krudt . Dato for adgang: 27. februar 2011. Arkiveret fra originalen 24. januar 2013. (ubestemt)
- ↑ Dictionary of American Naval Fighting Ships - Dictionary of American Naval Fighting Ships (link ikke tilgængeligt) . Dato for adgang: 27. februar 2011. Arkiveret fra originalen 7. april 2014. (ubestemt)
- ↑ Amazon.com: ORIGINAL PATENTANSØGNING NUMMER 2253 TIL FORBEDRINGER I RØGFRI EKSPLOSIVE STOFFER ELLER KOLOIDER OG PROCES TIL AT LAVE DET SAMME. (PHILADELPHIA).: Johannes Baptiste. Berna…
- ↑ Marshall, Arthur. Sprængstoffer, deres fremstilling, egenskaber, tests og historie. J & A Churchill, London, 1915
- ↑ T. L. Davis. Chemistry of Powder and Explosives, Coll. Vol., Angriff Press, Hollywood, CA, 1943 (genoptrykt 1991)