Organiske sulfitter

Organiske sulfitter er organiske svovlforbindelser , estere af svovlsyre med den almene formel ROS(O)OR', hvor R, R' er carbonhydridradikaler .

Nomenklatur

Organiske sulfitter kan være symmetriske (RO) 2SO , usymmetriske ROS(O)OR', cykliske. Deres navn bestemmes af navnene på de tilsvarende carbonhydridradikaler og slutningen "-sulfit":

${\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO))$ – dimethylsulfit
${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}OS(O)OC_{2}H_{5))))$ – methylethylsulfit

Cykliske sulfitter er navngivet af kulstofkæden i cyklussen:

– ethylensulfit

– phenylensulfit

Fysiske og kemiske egenskaber

Lavere organiske sulfitter er væsker med en skarp lugt og tårevirkning. Højere sulfitter er viskøse olieagtige væsker, mens cykliske sulfitter er faste lavtsmeltende stoffer.

Sulfitgruppen har en tetraedrisk struktur, svovlatomet er placeret ved et af tetraederens hjørner. I IR-spektrene for sulfitter findes et karakteristisk absorptionsbånd i området 1200 og 1245 cm- 1 relateret til strækvibrationerne af S=O-bindingen.

Organiske sulfitter hydrolyseres under påvirkning af syrer og baser med at bryde SO-bindingen, mens cykliske og aromatiske sulfitter hydrolyseres hurtigere.

Når sulfitter oxideres , dannes de tilsvarende sulfater:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO{\xrightarrow[{}]{KMnO_{4}}}(CH_{3}O)_{2}SO_{2}}}

Når de interagerer med halogener ( klor , brom ), bryder sulfitter SO-bindingen med dannelse af et alkylhalogenid og et alkylhalogensulfonat:

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+Cl_{2}\højrepil CH_{3}OSO_{2}Cl+CH_{3}Cl))

Under påvirkning af primære og sekundære alkoholer (men ikke tertiære) i nærvær af syrer eller baser er organiske sulfitter i stand til omesterificering :

{\mathsf {(CH_{3}O)_{2}SO+2C_{2}H_{5}OH\højrepil (C_{2}H_{5}O)_{S}O+2CH_{ 3}ÅH}}

Sulfitter fungerer som alkyleringsmidler:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COH+(CH_{3}O)_{2}SO\højrepil (CH_{3})_{3}COCH_{3}+CH_{3 }OH+SO_{2}}}

Interaktionen mellem dialkylsulfitter og selendioxid fører til dialkylselenitter:

{\displaystyle {\mathsf {(RO)_{2}SO+SeO_{2}\rightarrow (RO)_{2}SeO+SO_{2))))

Indhentning og anvendelse

Syntesen af organiske sulfitter udføres ved omsætning af alkoholer med thionylchlorid i et pyridinmedium :

{\mathsf {ROH{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N}]{+SOCl_{2},-HCl))ROSOCl{\xrightarrow[{C_{6}H_{5}N }]{+SOCl_{2},-HCl}}(RO)_{2}SO}}

I stedet for thionylchlorid kan en opløsning af svovldioxid i pyridin i nærvær af brom eller jod anvendes. Methylalkylsulfitter kan opnås ved at omsætte diazomethan med en opløsning af svovldioxid i den passende alkohol. En række organiske sulfitter syntetiseres ved transesterificeringsreaktionen.

Alkyl- og arylsulfitter anvendes som insekticider og biocider .

Litteratur

Chemical Encyclopedia / Red.: Knunyants I.L. og andre - M . : Soviet Encyclopedia, 1995. - T. 4 (Pol-Three). — 639 s. — ISBN 5-82270-092-4 .