Nitronaftalener

Nitronaphthalener er organiske forbindelser, nitroderivater af naphthalen med den almene formel C 10 H 8− n (NO 2 ) n [1] .

Isomerisme

Mononitronaphthalen har to isomerer i positionen for nitrogruppen.
Dinitronaphthalen har 10 isomerer i henhold til substituenternes position [2] . Alle ti isomerer er blevet syntetiseret og beskrevet [3] .
Trinitronaphthalen har 14 isomerer [2] .
Tetranitronaphthalen har 22 isomerer [2] .

Kemiske egenskaber

Under chlorering og bromering af mononitronaphthalener kommer halogenet ind i den usubstituerede ring i α-positionen. Sideløbende forløber substitutionsreaktionen af nitrogruppen .
Når α-nitronaphthalen sulfoneres med oleum , dannes 5-nitronaphthalen-1-sulfonsyre [4] . β-nitronaphthalen danner en blanding af 6- og 7-nitronaphthalen-1-sulfonsyrer.

Nitrering af naphthalen og nitronaftalener

Naphthalenitrering ved moderat[ hvad? ] temperaturer fører til dannelsen af 1-nitronaphthalen (95 %) og 2-nitronaphthalen (5 %) [5] . For første gang blev det udført af Laurent ( eng. Laurent I. ) i 1835 [6] .

2-nitronaphthalen opnås ved nitrering af hexachlorpentadien- adduktet (1 molekyle naphthalen og 2 molekyler hexachlorpentadien ), som udelukkende producerer β -nitronaphthalen [4] . Også 2-nitronaphthalen kan fremstilles ved omhyggelig oxidation af β - naphthylamin med Caros syre .

Nitrering af α-nitronaphthalen eller naphthalen resulterer direkte i en blanding af 1,5- og 1,8-isomerer (hvor sidstnævnte er dominerende) [6] . Nitrering af β-nitronaphthalen producerer en blanding af 1,6- og 1,7-isomerer samt 1,3,8-trinitronaphthalen [3] . De resterende dinitronaphthalener opnås ikke ved nitrering af mononaphthalener, men ved andre[ hvad? ] måder [7] .

Ved yderligere nitrering af dinaphthalener opnås nogle trinitronaphthalener, for eksempel 1,3,5-trinitronaphthalen , 1,3,6-trinitronaphthalen , 1,3,8-trinitronaphthalen og 1,4,5-trinitronaphthalen [8] . Tilsvarende opnås nogle tetranitronaphthalener ved yderligere nitrering af dinitronaphthalener eller trinaphthalener , for eksempel [8] [9] .

Fysiske egenskaber

Isomer	Stat	T smelter. °С	T balle °С	Opløselighed	Mm. , g/mol
1-nitronaphthalen (α-nitronaphthalen)	lysegule lugtfri nåle	52 [~1] [10] ; 57,8 [10]	304 [10] ; 169 [~2] [10]	Org. r-tilhængere; acetone: 131,6 18°C og 327,6 32°C	173,18
2-nitronaphthalen (β-nitronaphthalen)	farveløse rombiske nåle	78,7 [10]	312,5 [~ 3] [10] 165 [~ 4] [10]	Letopløseligt i ethanol og ether	173,18
1,2-dinitronaphthalen		161-162 [10]			218,17
1,3-dinitronaphthalen	gule nåle	148 [10]	vozg.	opløseligt i ethanol
1,4-dinitronaphthalen		134 [10]		opløseligt i ethanol
1,5-dinitronaphthalen	sekskantede nåle	219 [10]		pyridin : 0,78 16°C ; 2,8 50°C ; 10110 °C ;
1,6-dinitronaphthalen		166,5 [10]	370 [10] ; 235 [~5] [10]	Opløselig i varm pyridin
1,7-dinitronaphthalen		156 [10]
2,3-dinitronaphthalen		174,5-175 [10]
2,6-dinitronaphthalen		279 [10]
2,7-dinitronaphthalen		234 [10]
1,8-dinitronaphthalen	gule rombiske nåle	172 [10]		let opløseligt i ethanol og benzen
1,2,3-trinitronaphthalen		190 [10]			263,17
1,2,4-trinitronaphthalen		258 [10]
1,2,5-trinitronaphthalen	farveløse nåle	112-113		opløseligt i ethanol
1,3,5-trinitronaphthalen	gule diamanter	122 [10]
1,3,6-trinitronaphthalen		186 [10]
1,3,8-trinitronaphthalen		218 [10]		næsten ikke opløseligt
1,4,5-trinitronaphthalen	gule plader	149 [10]
1,2,5,8-tetranitronaphthalen	prismer	270 forsk.			308,17
1,2,4,6-tetranitronaphthalen		215
1,2,6,8-tetranitronaphthalen		138
1,3,5,7-tetranitronaphthalen		260 [10]
1,3,5,8-tetranitronaphthalen	gule krystaller	194-195 [10]
1,3,6,8-tetranitronaphthalen	nåle	203 [10]
1,4,5,8-tetranitronaphthalen		340-345 [~6] [10]

Ansøgning

1-Nitronaphthalen er vigtig som en forløber i syntesen af svovlbrun og andre farvestoffer, naphthylamin , 1,8-naphthylendiamin , caprosoler . Det bruges også som et tilsætningsstof til mineralolier [1] .
Nitronaftalener indgår i forskellige sprængstoffer ( favierforbindelser ) og krudt .

Toksicitet

1-Nitronaphthalen irriterer huden og forårsager tåredannelse. Har hepatotoksicitet og nefrotoksicitet. MPC 1 mg/m³ [1] [5] .
Trinitronaftalener forårsager betydelig irritation af øjne og slimhinder. Symptomer på forgiftning - cyanose , anæmi , gulsot , generel svaghed, irritation af luftvejene .
Irritation af slimhinden i øjnene med uklarhed af hornhinden og svækkelse af synet hos arbejdere er beskrevet. .

Kommentarer

↑ metastabil form
↑ Ved 12 mmHg (1,6 kPa)
↑ Ved 733 mmHg (97,8 kPa)
↑ Ved 15 mmHg (2 kPa)
↑ Ved 9,75 mmHg (1,3 kPa)
↑ med nedbrydning

Noter

↑ 1 2 3 Nitronaphthalenes // Chemical Encyclopedia / Editorial Board: Knunyants I. L. et al. - M .: Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3. - S. 278. - 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .
↑ 1 2 3 Donaldson, 1963 , s. 13.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 199.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 198.
↑ 1 2 Booth, G. Nitroforbindelser, aromatiske. Nitronaphthalenes // Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry . - 2000. - S. 14-16. - ISBN 978-3-527-30673-2 .
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 195.
↑ Donaldson, 1963 , s. 201-205.
↑ 1 2 Donaldson, 1963 , s. 200.
↑ Donaldson, 1963 , s. 206.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 Van Nostrands encyklopædi af kemi / Considinen D. Glens. - 5. udgave .. - Wiley-interscience, 2005. - S. 1049 -1050. - 1831 s. - ISBN 0-471-61525-0 .

Litteratur

Håndbog for en kemiker / Redaktion: Nikolsky B.P. et al. - 3. udgave, rettet. - L . : Kemi, 1971. - T. 2. - 1168 s.
Tadeusz Urbanski. Sprængstoffers kemi og teknologi. — Oxford — London. New York - Paris.: Pergamon Press, 1964. - T. I. - 635 s.
Donaldson N. Kemi og teknologi af forbindelser af naphthalenserien. - M . : Goshimizdat, 1963. - 656 s.
Generel organisk kemi / Ed. Barton D. - M . : "Kemi", 1982. - T. 3. - 738 s.