Brown, Herbert Charles

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 16. oktober 2016; checks kræver 38 redigeringer .
Herbert Charles Brown
engelsk  Herbert Charles Brown
Navn ved fødslen engelsk  Herbert Charles Brown
Fødselsdato 22. maj 1912( 22-05-1912 )
Fødselssted London , Storbritannien
Dødsdato 19. december 2004 (92 år)( 19-12-2004 )
Et dødssted Lafayette , Indiana , USA
Land  USA
Videnskabelig sfære organisk kemi
Arbejdsplads University of Chicago
Purdue University
Alma Mater University of Chicago
videnskabelig rådgiver Herman Schlesinger
Studerende Eiichi Negishi
Akira Suzuki
Præmier og præmier Nobel pris Nobelprisen i kemi ( 1979 )
Priestley-medaljen (1981)
Perkin-medaljen (1982)

Herbert Charles Brown (født Herbert Brovarnik ; 22. maj 1912  - 19. december 2004 ) var en amerikansk organisk kemiker , vinder af Nobelprisen i kemi ( 1979 ).

Biografi

Herbert Charles Brown blev født i 1912 i London , i en familie af jøder fra Zhytomyr  - ægtefæller Pearl Brovarnik (f. Gorinshtein) og tømrer Charles Brovarnik. Han var deres eneste søn og den anden af ​​fire børn. Hans forældre immigrerede til London i 1908 og flyttede efter 6 år til sin far Charles Brovarniks forældre i Chicago i 1914. To år senere flyttede hans familie til Chicago, hvor han boede, indtil han flyttede til Detroit i 1943 [1] .

I 1926 døde Herbert Browns far, og den unge mand måtte kombinere sine studier med ledelsen af ​​familiens hvidevarebutik. På trods af dette dimitterede han i 1930 fra gymnasiet, i 1935 fra  Wright Junior College, hvor han mødte sin kommende kone, Sarah Bylen, og et år senere, i 1936, modtog han en bachelorgrad i naturvidenskab fra University of Chicago , som var i dengang et af de førende centre for studiet af kemi i Amerika .

Brown udførte sin forskning til sin doktorafhandling i laboratoriet hos G. I. Schlesinger ved University of Chicago. I 1939 modtog Herbert Brown sin doktorgrad, samtidig giftede han sig med Sarah Bylen.

Senere accepterede Herbert Braun et tilbud om en doktorgrad i gruppen af ​​M. S. Harash, hvor han var engageret i undersøgelsen af ​​chlorering, chloroformylering og andre frie radikaler. I 1941 sluttede Brown sig til G. I. Schlesinger-gruppen som kandidat til en lederstilling. Der udviklede han metoder til fremstilling og fremstilling af lithium- og natriumborhydrider og andre borhydridderivater. I 1943 modtog Brown en stilling som adjunkt ved Wayne University i Detroit .

Hans forskning førte til en bekvem forklaring af de kvalitative grundlæggende teorier om ideer om F-, Br-, I-deformationer, når disse halogener er i forskellige positioner.

Brown blev forfremmet til adjunkt i 1946, og i 1947 inviterede F. Hass Herbert Brown til et professorat ved Purdue University, hvor han fortsatte sit arbejde med steriske effekter og elektrofil aromatisk substitution, som førte til opdagelsen af ​​hydroboreringsprocessen, sammen med B.S. Subba Rao i 1956 og hans asymmetriske version med N. R. Aiyangar og G. Zfeifel i 1964. I 1959 blev Herbert Brown forfremmet til professor ved R.B. Wetherill Laboratory ved Purdue Institution, og i 1960 begyndte at kombinere undervisning og forskning. I 1978 gik han på pension og modtog titlen Distinguished Professor in Retirement. Den 19. december 2004, i en alder af 92, døde Herbert Brown af et hjerteanfald.

Videnskabelig forskning

Bor kemi forskning

Browns videnskabelige aktivitet inden for borkemi omfattede opdagelsen af ​​natriumborhydrid sammen med H. I. Schlesinger [2] ; systematisk forskning og udvikling i reduktion af en lang række organiske forbindelser ved hjælp af natriumborhydrid og andre relaterede borhydrider og aluminiumhydrider; opdagelsen af ​​hydroboration og den efterfølgende udvikling af organiske synteser baseret på denne metode; udviklingen af ​​asymmetrisk allylborering, crotylbor og andre reaktioner for at skabe en asymmetrisk carbon-carbon-binding [3] . Brown udviklede også metoder til fremstilling og fremstilling af lithium- og natriumborhydrider og andre borhydridderivater; forklaret de grundlæggende teorier om ideer om F-, Br-, I- deformationer, når disse halogener er i forskellige positioner; forklarede de uventede høje rateforhold i exo- og endosolvolyse af nonbornylderivater i form af steriske ioniseringshindringer; studerede carbonyleringsreaktionen; [4] opdagede palladium-katalyseret krydskobling af asymmetriske allyler og crotylborater. [5] .

Undersøgelse af klassiske og ikke-klassiske strukturer af carbocations

Herbert Brown betragtede to vigtige faktorer, der påvirker strukturen af ​​carbocations. En af dem er en strukturel forstyrrelse, den anden er graden af ​​ionisering eller elektronunderskud. I de fleste undersøgelser af solvolyse [6] overvejede Brown den strukturelle forstyrrelse af tertiære karbokationer ved at bruge eksemplet med nonbornyl. Han overvejede tilfælde, hvor de mere velkendte elektrondelokaliseringseffekter, såsom resonans- og superkonjugateffekter, kan blive dominerende, og den ikke-klassiske repræsentation, [7] som er passende for den relaterede norborninol-kation, er ikke den mest nøjagtige. [8] Brown var modstander af den overdrevne brug af ikke-klassiske strukturer i tilfælde, hvor en sådan tilgang ikke kan pålideligt og præcist beskrive strukturen af ​​den pågældende forbindelse. Dette problem kompliceres af det faktum, at i modsætning til neutrale og elektronmangelfulde organometalliske forbindelser er carbokationer forbundet med modioner. Af denne grund skal disse bindinger altid tages i betragtning, når man diskuterer carbocation-strukturer. [9]

Større værker

Brown har udgivet omkring 1300 videnskabelige publikationer, adskillige bøger samt adskillige dusin patenter, i gennemsnit omkring 20 publikationer om året.

Hovedmonografier:

  1. HC Brown. Organiske synteser: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., vol. 1, 1975.
  2. HC Brown. Det ikke-klassiske ionproblem (med kommentarer af P. von Schleyer). New York: Plenum Press, 1977.
  3. H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Seneste udviklinger, organiske synteser: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., vol. 2, 2001.
  4. HC Brown, A. Suzuki. Suzuki-kobling, organiske synteser: Via Boranes. Milwaukee: Aldrich Chemical Co., vol. 3, 2003.

Videnskabelige priser

Videnskabsmanden var medlem af US National Academy of Sciences (1957) og American Academy of Sciences and Arts, et æresmedlem af British Chemical Society, et udenlandsk medlem af Indian National Academy of Sciences (1978).

Hukommelse

I 1998 oprettede American Chemical Society Herbert C. Brown-prisen for kreativ forskning i syntetiske metoder [10] . Som et tegn på respekt for hans præstationer og bidrag til udviklingen af ​​Purdue University blev en af ​​de to vigtigste kemibygninger navngivet Brown Building, og hele afdelingen blev omdøbt til H. C. Brown Chemistry Laboratory.

Familie

Hustru: Sarah Brown (født Bylen)

Søn - Charles Brown

Personlige egenskaber

Herbert Brown havde en rationel og logisk tankegang, var en fremragende mentor og lærer. I sin forskningsgruppe forventede Brown aktivt og energisk arbejde fra sine kolleger samt succes og produktivitet i sine eksperimenter. Hans hovedprincip: "du har al tid i verden." Brown understregede vigtigheden af ​​at tænke, planlægge og forberede sig på at udføre laboratorieforsøg på den mest effektive måde og at kommunikere resultater rettidigt.

Noter

  1. ↑ Selvbiografi på Nobelkomiteens hjemmeside [1] Arkiveret 18. november 2016 på Wayback Machine
  2. ↑ Brown HC, Schlesinger HI, Burg AB Hydrider af bor. XI. Reaktionen af ​​diboran med organiske forbindelser indeholdende en carbonylgruppe // J. Am. Chem. Soc., 1939, v. 61, s. 673-680 [2]
  3. ↑ Herbert C. Brown, Asymmetrisk carbon-carbon-bindingsdannelse via β-allyldiisopinocampheylboran. //J. Er. Chem. Soc., 1983, 105 (7), s. 2092-2093 [3]
  4. ↑ HC Brown og P. Veeraraghavan Ramachandran, Sixty Years of Hydride Reductions // ACS Symposium Series, 1996, Vol. 641, kapitel 1, s. 1-30 [4] Arkiveret 15. marts 2022 på Wayback Machine
  5. ↑ Herbert C. Brown, Krishna S. Bhat, Ramnarayan S. Randad , Allyl- og crotylboration af a-chirale aldehyder med diisopinocampheylboron som det chirale hjælpestof // J. Org. Chem., 1989, 54 (7), s. 1570-1576 [5]
  6. ↑ Herbert C. Brown, KJ Morgan, Frank J. Chloupek , strukturelle effekter i solvolytiske reaktioner. I. Rollen af ​​ækvilibrerende kationer i carboniumionkemi // J. Am. Chem. Soc., 1965, 87(10), s. 2137-2153 [6]
  7. ↑ Herbert C. Brown, Min-Hon. Rei, sammenligning af virkningen af ​​substituenter i 2-positionen af ​​norbornylsystemet med deres virkning i repræsentative sekundære alifatiske og alicykliske derivater. Bevis for fraværet af ikke-klassisk stabilisering af norbornylkationen // J. Am. Chem. Soc., 1964, 86 (22), s. 5008-5010 [7]
  8. ↑ Herbert C. Brown , Energien i overgangstilstandene og den mellemliggende kation i ioniseringen af ​​2-norbornylderivater. Hvor er den ikke-klassiske stabiliseringsenergi? // iflg. Chem. Res., 1983, 16 (12), s. 432-440 [8] Arkiveret 6. maj 2021 på Wayback Machine
  9. ↑ Herbert C. Brown, M. Ravindranathan, Edward N. Peters, C. Gundu Rao, Morris M. Rho, Strukturelle effekter i solvolytiske reaktioner. 22. Virkning af ringstørrelse på stabiliseringen af ​​udviklende carbocations som afsløret af værktøjet til at øge elektronbehovet, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99 (16), s. 5373-5378 [9]
  10. ↑ Herbert C. Brown-prisen for kreativ forskning i syntetiske metoder - American Chemical Society . Hentet 20. oktober 2017. Arkiveret fra originalen 20. oktober 2017.

Litteratur

HC Brown, MD Taylor og M. Gerstein. Syre-base undersøgelser i gasformige systemer. Præcise dissociationsmålinger. // J. Am. Chem. soc. 1944, s. 431-435

HC Brown, HI Schlesinger og AB Burg. Hydrider af bor. XI. Reaktionen af ​​diboran med organiske forbindelser indeholdende en carbonylgruppe. // J. Am. Chem. soc. 1939 v. 61, s. 673-680

HC Brown, HI Schlesinger og AE Finholt. Nye udviklinger inden for kemien af ​​diboran og borhydriderne. Fremstilling af natriumborhydrid ved højtemperaturreaktion af natriumhydrid med boratestere. // J. Am. Chem. soc. 1953, V. 75, s. 205-209

HC Brown, BC Subba Rao. En ny teknik til omdannelse af olefiner til organoboraner og beslægtede alkoholer. // J. Am. Chem. soc. 1956, v. 78, s. 5694-5695

H. C. Brown, G. Zweifel. Hydroborering af acetylener - en bekvem omdannelse af interne acetylener til cis-olefiner af høj renhed og af terminale acetylener til aldehyder. // J. Am. Chem. soc. 1959, v. 81, s. 1512

HC Brown, BC Subba Rao. hydroborering. Reduktionen af ​​organiske forbindelser med diboran, et reduktionsmiddel af syretypen. // J. Am. Chem. soc. 1960, v. 82, s. 681-686

HC Brown, NR Ayyangar og G. Zweifel. hydroborering. Reaktion af diisopinocamphenylboran med repræsentative cis-acykliske, cykliske og bicykliske olefiner. Praktisk syntese af optisk aktive alkoholer og olefiner med høj optisk renhed og etableret konfiguration. // J. Am. Chem. soc. 1964, v. 86, s. 397-403

HC Brown, PV Ramachandran. Asymmetrisk reduktion med chirale organoboraner baseret på alfa-pinen. // konti. Chem. Res. 1992, v. 25, s. 16-24

H. C. Brown, M. Zaidlewicz. Seneste udviklinger, organiske synteser: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2001, v. 2

HC Brown, A. Suzuki. Suzuki-kobling, organiske synteser: Via Boranes. // Aldrich Chemical Co., 2003, v. 3

Kilder

  Gå til Wikidata-elementet  Tematiske steder
Ordbøger og encyklopædier
Slægtsforskning og nekropolis