(Camphorylsulfonyl)oxaziridin

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 9. januar 2020; verifikation kræver 1 redigering .

(+)-(Camphorylsulfonyl)oxaziridin [1] [2]

Generel
Systematisk navn	(1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridin
Chem. formel	C10H15NO3S _ _ _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat	farveløst fast stof
Molar masse	229,30 g/ mol
Termiske egenskaber
Temperatur
• smeltning	165-167°C
Kemiske egenskaber
Rotation $[\alpha ]_{D}$	+44,6◦ (CHCl3 , s 2,2)°
Klassifikation
Reg. CAS nummer	104322-63-6
PubChem	24861312
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.

(–)-(Camphorylsulfonyl)oxaziridin [1] [3]

Generel
Systematisk navn	(1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl)oxaziridin
Chem. formel	C10H15NO3S _ _ _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat	farveløst fast stof
Molar masse	229,30 g/ mol
Termiske egenskaber
Temperatur
• smeltning	166-167°C
Kemiske egenskaber
Rotation $[\alpha ]_{D}$	–43,6◦ (CHCl3 , s 2,2)°
Klassifikation
Reg. CAS nummer	104372-31-8
PubChem	24861490
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.

(Camphorylsulfonyl)oxaziridin er et organisk stof af oxaziridin -klassen , et derivat af kamfer-10-sulfonsyre . Det eksisterer som to enantiomerer , som begge er kommercielt tilgængelige. I organisk syntese bruges det som et neutralt, aprotisk, elektrofilt og asymmetrisk oxidationsmiddel til forbindelser af forskellige klasser.

Henter

(+)- og (-)-(Camphorylsulfonyl)oxaziridiner er kommercielt tilgængelige i enantiomerisk ren form. I stor skala syntetiseres de ved oxidation af de tilsvarende kamfersulfoniminer med oxon eller pereddikesyre , hvorved produkterne renses ved omkrystallisation . I dette tilfælde sker oxidationen ved C=N-bindingen selektivt fra endosiden , så der opnås kun én stereoisomer som produkt. De oprindelige kamfersulfoniminer opnås i tre trin fra kamfer-10-sulfonsyre [1] .

Forskellige analoger af (camphorylsulfonyl)oxaziridiner opnås ved oxidation af præmodificerede kamfersulfonyliminer [1] .

Struktur og fysiske egenskaber

(Camphorylsulfonyl)oxaziridin er opløseligt i tetrahydrofuran , methylenchlorid , chloroform ; tungtopløselig i isopropylalkohol og ethanol ; uopløseligt i hexan , pentan og vand [1] .

Kemiske egenskaber

(Camphorylsulfonyl)oxaziridiner bruges hovedsageligt som oxidationsmidler til forskellige klasser af forbindelser. Således er de i stand til at oxidere prochirale sulfider til optisk aktive sulfoxider [1] .

(Camphorylsulfonyl)oxaziridiner oxiderer organometalliske reagenser. Så under påvirkning af dette oxidationsmiddel på phenylmagnesiumbromid opnås phenol , og ved en lav temperatur observeres ingen tilsætning af Grignard-reagenset til C=N-bindingen af den sidedannede imin. I løbet af oxidation af vinyllithiumreagenser dannes de tilsvarende lithiumenolater i stereoisomer ren form, og derefter kan de fanges med trimethylsilylchlorid [1] .

Phosphoniumylider undergår oxidation, ledsaget af formel dimerisering af kulstofskelettet, og giver alkener [1] .

{\mathsf {Ph_{3}P\!\!=\!\!CHR{\xrightarrow[{}]{oxidation}}RCH\!\!=\!\!CHR}}

Noter

↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 EROS, 2007 .
↑ (1S)-(+)-(10-Camphorsulfonyl) oxaziridin . Sigma Aldrich. Hentet: 7. januar 2020.
↑ (1R)-(–)-(10-Camphorsulfonyl) oxaziridin . Sigma Aldrich. Hentet: 7. januar 2020.

Litteratur

Chen B.-C., Davis FA, Song M., Davis FA (Camphorylsulfonyl)oxaziridines (engelsk) // Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - Wiley, 2007. - doi : 10.1002/047084289x.ra004.pub2 .