Grignard reaktion

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 1. maj 2019; checks kræver 2 redigeringer .

Grignard - reaktionen er en organometallisk kemisk reaktion , hvor aryl- eller alkylmagnesiumhalogenider (også kaldet Grignard-reagenser) fungerer som nukleofiler ved at angribe et elektrofilt carbonatom for at danne en carbon-carbon-binding. Grignard-reaktionen er en vigtig metode til at skabe carbon -carbon- bindinger såvel som carbon-heteroatombindinger ( P , Sn , B , Si , osv.)

Indhentning af Grignard-reagenser

Grignard-reagenser syntetiseres normalt i absolut ether ( diethyl , diamyl eller tetrahydrofuran ) ved omsætning af metallisk magnesium med aryl- eller alkylhalogenid og andre halogenerede forbindelser (normalt anvendes iodider eller bromider ; chlorider bruges sjældent, og fluorider er ikke i stand til at reagerer med magnesium). Selve reaktionen forløber gennem dannelsen af et fire- eller seksleddet mellemprodukt af radikaler, halogenidioner og magnesiumkationer, efter omfordelingen af ladninger etableres Schlenk-ligevægten:

{\displaystyle {\mathsf {2RMgX\rightleftarrows MgX_{2}+MgR_{2))))

For at flytte reaktionen til venstre bruges opløsningsmidler , der koordinerer til magnesium (med et stift heteroatom, for eksempel ethere - diethylether, tetrahydrofuran). Da oxygen er en hård donor i dem med høj affinitet for den hårde magnesiumkation, når opløsningsmiddelmolekylerne koordineres fra partiklen: · fortrænges den " bløde " halogenanion og et organisk radikal, som er en svag donor, tilsættes . Derudover danner dioxan uopløselige komplekser med magnesiumhalogenider, og de udfældes spontant fra benzen. ${\displaystyle {\mathsf {MgX_{2))))$ ${\mathsf {Et_{2}O))$

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

Zink udviser lignende egenskaber , som er en mildere analog af Grignard-reagenser (i reaktioner med metalcarbonylhalogenider angriber magnesiumreagenser CO, selv når reaktionsblandingen er stærkt afkølet, mens zinkreagenser udskifter radikalet med et halogenatom)

\mathsf{(CO)_5MnI + MeMgI \rightarrow [(CO)_4(C(O)Me)Mn]_2}

\mathsf{(CO)_5MnI + MeZnI \rightarrow (CO)_5MnMe+ZnI_2}

Nogle Grignard-reagenser (f.eks. phenylmagnesiumbromid ) er kommercielt tilgængelige som opløsninger i diethylether eller tetrahydrofuran.

1) Interaktion mellem metallisk magnesium og organiske halogenider .

\mathsf{RX + Mg \rightarrow RMgX}

2) Transmetallering af andre organometalliske forbindelser (f.eks. organolithium).

\mathsf{RLi + MgX_2 \rightarrow RMgX + LiX}

Omfang

Grignard-reagenser er meget udbredt til syntese af forskellige klasser af organiske forbindelser . Nogle eksempler er præsenteret nedenfor.

Reaktioner med carbonylforbindelser :

Reaktioner med andre elektrofiler:

Litteratur

Shabarov Yu. S. Organisk kemi: I 2 bøger. — M .: Kemi, 1994. — 352 s.: ill. — ISBN 5-7245-0991-1 .
"Modern Natural Science: Encyclopedia" V.6 "General Chemistry", udg. bind Bulychev B. M. - M .: Master-Press, 2000. - 320 s., ISBN 5-89317-138-1
Roberts J, Caserio M. Fundamentals of Organic Chemistry, v.1. — M.: Mir, 1978. — 844 s.

Ordbøger og encyklopædier	Fantastisk catalansk Stor russer Britannica (online)
I bibliografiske kataloger	GND : 4158200-7 J9U : 987007543316605171 LCCN : sh85057347