McLafferty omarrangering

McLafferty- omlejring er en  kemisk reaktion, en af ​​de processer, der kan forekomme under massespektrometri på stadiet med fragmentering eller dissociation af organiske molekyler .

For eksempel undergår et molekyle, der indeholder en ketongruppe , når en elektron går tabt under ionisering , β-spaltning med tilføjelse af et y-hydrogenatom (se diagrammet nedenfor). β- og γ- terminologi betyder, at en kort carbonhydridkæde , i dette tilfælde ethylen , spaltes fra ketongruppen, startende fra β -carbonatomet og samtidig, i den modsatte ende af den adskilte kæde, er hydrogenatomet " omlejret" fra γ-carbonatomet til oxygenatomet :

Denne reaktion blev først rapporteret af Anthony Nicholson, som arbejdede i Department of Chemical Physics i National Organization for Scientific and Applied Research i Australien [1] . En senere beskrivelse af reaktionen blev offentliggjort af den amerikanske kemiker Fred McLafferty i 1959, som følge heraf var det hans navn, der var forbundet med denne proces [2] [3] [4] . En sådan omlejring kan forekomme ved hjælp af en radikal eller ionisk mekanisme.

Noter

  1. AJC Nicholson. Den fotokemiske nedbrydning af de alifatiske methylketoner  (engelsk)  // Trans. Faraday Soc. - 1954. - Vol. 50 . — S. 1067–1073 . - doi : 10.1039/TF9545001067 .
  2. FW McLafferty. Massespektrometrisk analyse. Molekylær rearrangementer   // Anal . Chem.. - 1959. - Vol. 31 , udg. 1 . — S. 82–87 . - doi : 10.1021/ac60145a015 .
  3. Fokus til ære for Fred McLafferty, prismodtager for Distinguished Contribution 2003, for opdagelsen af ​​"McLafferty Rearrangement"  //  J. Am. soc. Massespektrum.. - 2004. - Vol. 15 , iss. 7 . - S. 951-5 . - doi : 10.1016/j.jasms.2004.05.009 . — PMID 15234352 .
  4. McLafferty-omarrangementet: en personlig  erindring . - 2004. - Bd. 15 , iss. 7 . — S. 956–8 . - doi : 10.1016/j.jasms.2004.04.025 . — PMID 15234353 .

Links