| benzidin | |
|---|---|
| | |
| Generel | |
| Chem. formel | C12H12N2 _ _ _ _ _ |
| Fysiske egenskaber | |
| Molar masse | 184,24 g/ mol |
| Massefylde | 1,25 ± 0,01 g/cm³ [1] |
| Termiske egenskaber | |
| Temperatur | |
| • smeltning | 122-125°C |
| • kogning | 752±1℉ [1] |
| Klassifikation | |
| Reg. CAS nummer | 92-87-5 |
| PubChem | 7111 |
| Reg. EINECS nummer | 202-199-1 |
| SMIL | C1=CC(=CC=C1C2=CC=C(C=C2)N)N |
| InChI | InChI=1S/C12H12N2/c13-11-5-1-9(2-6-11)10-3-7-12(14)8-4-10/h1-8H,13-14H2HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N |
| RTECS | DC9625000 |
| CHEBI | 80495 |
| FN nummer | 1885 |
| ChemSpider | 6844 |
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |
| Mediefiler på Wikimedia Commons | |
Benzidin (4,4'-diaminodiphenyl) - hvide eller let gullige fine nålekrystaller, der bliver mørkere i lyset og luften. Svært opløseligt i vand, let opløseligt i alkohol og æter. Først opnået i 1845 af N. N. Zinin .
I industrien syntetiseres benzidin ud fra nitrobenzen . I det første trin reduceres nitrobenzen med zink i et alkalisk medium til 1,2-diphenylhydrazin ( hydrazobenzen ). Hydrazobenzen gennemgår derefter en omlejring under påvirkning af stærke syrer til benzidin ( benzidinomlejring ):
Reaktionen forløber ifølge den [5,5] -sigmatrope mekanisme , N,N'-diprotoneret 2,2-diphenylhydrazin gennemgår en omlejring:
Ifølge dets kemiske egenskaber er benzidin en typisk aromatisk amin. Med mineralsyrer danner den salte, hvoraf hydrochlorider og hydrosulfater er de vigtigste . Mono- og dihydrosulfat af benzidin, såvel som monohydrochlorid, er dårligt opløseligt i vand, benzidin dihydrochlorid er meget opløseligt.
For benzidin er elektrofile substitutionsreaktioner i den aromatiske ring typiske. Under indvirkning af chlor eller brom på en suspension af benzidinhydrochlorid i koncentreret saltsyre dannes de tilsvarende 3,5,3',5'-tetrahalogenderivater. Benzidinsulfat i koncentreret svovlsyre nitreres med kaliumnitrat til 2-nitro- og 2,2'-dinitrobenzidiner; når benzidinsulfat opvarmes i koncentreret svovlsyre til 170°C, sker der monosulfonering med dannelsen af benzidin-3-sulfonsyre, og op til 210°C sker der afsvovling til benzidin-3,3'-disulfonsyre.
Benzidin alkyleres ved aminogrupper både under påvirkning af alkylhalogenider og alkoholer under Raney-nikkelkatalyse for at danne N,N'-dialkylbenzidiner [2] . Under påvirkning af salpetersyre i saltsyre diazotiseres benzidin med dannelse af et bis-diazoniumsalt, hvis diazogrupper kan erstattes af halogener ifølge Sandmeyer eller Schiemann [3] eller indføres i azokoblingsreaktionen .
Indtil 1970'erne blev benzidin i vid udstrækning brugt til fremstilling af azofarvestoffer ved azokobling af dets bis-diazoniumsalt med phenylamino- og naphthylaminosulfonsyrer (benzidinfarvestoffer), dog siden 1970'erne, efter opdagelsen af dets kræftfremkaldende egenskaber i en række lande, var dens industrielle produktion og brug forbudt. I øjeblikket bruges benzidinfarvestoffer som indikatorer eller til farvning af biologiske præparater, såsom for eksempel Congo rød , opnået ved azokobling af 1-aminonaphthalen-4-sulfonsyre med bis-diazoniumsaltet af benzidin:
I analytisk kemi bruges det i kvalitativ og kvantitativ analyse til at bestemme en række oxidationsmidler , både kationer (Cu 2+ , Au 3+ , Hg 2+ osv.) og anioner (S 2 O 8 2− , [Fe) (CN) 6 ] 3− , etc.), som oxiderer benzidin i et surt medium til gulfarvede og i neutrale til blåfarvede forbindelser af quinoidstrukturen .
Benzidin bruges også i medicinsk diagnostik (benzidintest, synonym med Gregersen-reaktionen) til at påvise blod. Testen er baseret på oxidation af benzidin med hydrogenperoxid på grund af blodets katalytiske peroxidaseaktivitet med udseende af en grøn eller blå farve.
Benzidin er ligesom mange aromatiske aminer giftigt. Epidemiologiske undersøgelser af arbejdere udsat for benzidin ved fremstilling af farvestoffer har afsløret en øget forekomst af kræft, overvejende blærekræft [4] .