18-krone-6

Den stabile version blev tjekket ud den 25. august 2022 . Der er ubekræftede ændringer i skabeloner eller .
18-krone-6
Generel
Systematisk navn 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecan
Forkortelser 18С6
Chem. formel C12H24O6
Fysiske egenskaber
Molar masse 264,32 g/ mol
Termiske egenskaber
T. smelte. 36,5-38 ℃
T. kip. 116 ℃ (0,267 kPa)
T. rev. >113°C
Klassifikation
CAS nummer 17455-13-9
PubChem 28557
ChemSpider 26563
EINECS nummer 241-473-5
RTECS MP4500000
CHEBI 32397
SMIL
C1COCCOCCCOCCOCCOCCO1
InChI
InChI=1S/C12H24O6/c1-2-14-5-6-16-9-10-18-12-11-17-8-7-15-4-3-13-1/h1-12H2
Sikkerhed
LD 50 525 mg/kg, rotter, oralt
R-sætninger R22 , R36/37/38
S-sætninger S26 , S36
H-sætninger H302 , H315 , H319 , H335
P-sætninger P261 , P305+P351+P338
signalord Forsigtigt
GHS piktogrammer Piktogram "Udråbstegn" af CGS-systemet
Data er baseret på standardbetingelser (25℃, 100kPa), medmindre andet er angivet.

18-Crown-6  er en organisk forbindelse med sammensætningen C 12 H 24 O 6 , der tilhører klassen af ​​cykliske ethere ( kroneethere ) og har 6 oxygenatomer i en enkelt cyklus, arrangeret i en symmetrisk rækkefølge. Det er hvide hygroskopiske krystaller med et lavt smeltepunkt. Det er meget udbredt som et specifikt kompleksdannende middel for kaliumioner K + . Syntesen af ​​kroneethere bragte Nobelprisen til Charles Pedersen (1987).

Henter

18-Crown-6 syntetiseres ved Williamson-reaktionen , hvor to oligoethylenglycol-emner fungerer som byggesten: den ene med hydroxylgrupper og den anden med eventuelle afgangsgrupper, for eksempel chlorid eller tosylat:

[en]

I denne syntese fungerer kaliumkationen som en koordinerende ion og gør det muligt at opnå præcis den cykliske ester, hvilket undgår dannelsen af ​​ethermakrokæder. Dette opnås på grund af det faktum, at når de to ender af de reagerende molekyler tværbindes, nærmer de to andre ender sig hinanden i rummet på grund af koordinationen af ​​oxygenatomer omkring kaliumionen [1] .

18-krone-6 kan også opnås ved oligomerisering af ethylenoxid i nærværelse af kaliumioner [1] .

Fysiske egenskaber

18-Crown-6 er hvide krystaller, der smelter ved 36,5-38°C. Det er meget hygroskopisk og letopløseligt i vand og de fleste organiske opløsningsmidler [2] [3] .

Kemiske egenskaber

Som andre ethere er 18-krone-6 kemisk og termisk stabil [3] .

Kompleksering

18-Crown-6 tillader solubilisering af metalsalte i polære og ikke-polære organiske opløsningsmidler. Da diameteren af ​​hulrummet i molekylet af denne kroneether er 2,6-3,2 Å, og den ioniske diameter af kaliumionen er 2,66 Å, er 18-krone-6 mere specifik med hensyn til dette metal. Det koordinerer dog også effektivt med natrium- og cæsiumioner [2] .

Stabilitetskonstanter (log K s ) for 18C6-komplekser med metalkationer [3]
Opløsningsmiddel Na + K + Cs + Sr2 + Ba 2+
vand 0,80 2.03 0,99 2,72 3,87
methanol 4,36 6.06 4,79 >5,5 7.04

På grund af kompleksdannelsen af ​​kroneetheren med kaliumkationer dannes reaktive anioner. Anioners reaktivitet stiger af to årsager. For det første bør ikke-polære (for eksempel benzen ) eller polære aprotiske opløsningsmidler ( acetonitril ) ikke have en høj affinitet for anioner, som et resultat af hvilket anionen i deres miljø ikke er solvatiseret. For det andet reducerer den fysiske fjernelse af kationen kompleksdannet af kronetheren fra anionen styrken af ​​Coulomb-interaktionen. På grund af dette falder anionens aktiveringsenergi i yderligere reaktioner, og den får mere nukleofile og mere basale egenskaber. Sådanne anioner kaldes "nøgne" anioner ( engelsk  naked ) [2] .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 Gokel GW Crown  Ethers  // Encyclopedia of Supramolecular Chemistry. - Marcel Dekker, 2004. - S. 326-333 . Arkiveret fra originalen den 3. januar 2015.
  2. ↑ 1 2 3 Liotta CL, Berkner J. 18-Crown-6  //  e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. - 2001. - doi : 10.1002/047084289X.rc261 .
  3. ↑ 1 2 3 Weber E. Crown Ethers  //  Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry. - 2007. - doi : 10.1002/14356007.a08_091.pub2 .

Links