Klare eliminering

Cope-eliminering - nedbrydningsreaktionen af tertiære amin-N-oxider , i hvis alkylsubstituenter der er et hydrogenatom i β-stillingen til N-oxid-nitrogenet med dannelse af alkener , opdaget af Arthur Cope . Reaktionen bruges til syntese af alkener fra tertiære aminer, hvis N-oxider ofte syntetiseres in situ og udsættes for termisk nedbrydning uden rensning [1] :

Elimination ifølge Cope følger en samordnet mekanisme til at danne en fem-leddet ring i en syn - periplanær overgangstilstand og adlyder Hoffmanns regel , dvs. som et resultat dannes der overvejende minimalt substituerede alkener.

Elektrontiltrækkende substituenter i β-stillingen, som øger CH-surheden, letter omlejringen, f.eks. øger phenylgruppen reaktionshastigheden med ~100 gange sammenlignet med usubstituerede alkylamin-N-oxider.

Elimination kan kompliceres af Meisenheimer-omlejringen til O-substituerede hydroxylaminer:

{\mathsf {PhCH_{2}R_{2}N^{+}{\text{-}}O^{-}\rightarrow R_{2}NOCH_{2}Ph}}

Se også

Elimination ifølge Hoffmann

Noter

↑ Arthur C. Cope, Engelbert Ciganek . Methylencyclohexan og n,n-dimethylhydroxylaminhydrochlorid. Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, s. 612 (1963); Vol. 39, s. 40 (1959). (utilgængeligt link) . Dato for adgang: 14. maj 2013. Arkiveret fra originalen 22. august 2010. (ubestemt)