Hydrogentetrachloraurat(III)

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 19. august 2016; checks kræver 14 redigeringer .

Hydrogentetrachloraurat (III)

Generel
Traditionelle navne	chloraurinsyre, tetrachloruronsyre
Chem. formel	H[AuCl 4 ]
Fysiske egenskaber
Stat	gul-orange krystaller, hygroskopiske
Molar masse	(vandfri) 339,785 (trihydrat) 393,83 (tetrahydrat) 411,85 g/ mol
Massefylde	(tetrahydrat) 2,89 g/cm³
Kemiske egenskaber
Syredissociationskonstant $pK_{a}$	stærk elektrolyt
Opløselighed
• i vand	350 g H[AuCl 4 ] / 100 g vand (25 °C)
• i	opløselig i alkoholer, ethere, estere, ketoner, acetonitril
Struktur
Koordinationsgeometri	AuCl 4 firkantet med r (Au-Cl) 2,27-2,29 Å
Krystal struktur	monoklinisk, gruppe C2/m
Klassifikation
Reg. CAS nummer	16903-35-8
PubChem	28133
Reg. EINECS nummer	240-948-4
InChI	InChI=1S/Au.4ClH/h;4*1H/q+3;;;;/p-3VDLSFRRRYNGEBEJ-UHFFFAOYSA-K
FN nummer	<-- UN-nummer -->
ChemSpider	26171
Sikkerhed
NFPA 704	0 3 en
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
Mediefiler på Wikimedia Commons

Hydrogentetrachloraurat(III) ( chlorauric acid ). Det er den mest almindelige forbindelse af guld , tjener til at opnå de fleste af de resterende forbindelser. Salgsreagenset (i ampuller) har sammensætningen H[AuCl 4 ] · n H 2 O, hvor n = 3 eller 4.

Henter

At opnå en opløsning af H[AuCl 4 ]

Metallisk guld er opløst i aqua regia :

{\ce {Au + HNO3 + 4HCl -> H[AuCl4] + NO + 2H2O))

Overskydende HNO3 og HCl fjernes ved inddampning, den resulterende opløsning fortyndes til den ønskede koncentration. Den beskrevne teknik eller dens varianter [1] [2] bruges hovedsageligt i laboratoriepraksis, selvom lignende metoder også bruges i produktionen. Salpetersyre spiller i dette tilfælde en dobbelt rolle - et oxidationsmiddel og en katalysator (mere præcist er nitrogenoxider katalysatoren ). Andre stoffer kan virke som et oxidationsmiddel, især atmosfærisk oxygen, derfor er det muligt at reducere koncentrationen af HNO 3 , som et særligt miljøfarligt reagens, til et niveau, der kun giver en katalytisk effekt [3] . For større effektivitet udføres sådanne processer i autoklaver, der regulerer tryk og temperatur.

En anden måde at opnå H[AuCl 4 ] involverer anodisk opløsning af metallisk guld i saltsyre:

{\ce {Au + 4HCl - 3e^- -> [AuCl4]- + 4H+))

For at forhindre udfældning af guld ved katoden udføres elektrolyse i en celle med en membran. Metoden anvendes især til fremstilling af en elektrolyt i den elektrokemiske raffinering af guld. En del af guldet er til stede i opløsning i form af chloridkomplekser af guld(I) [AuCl 2 ] - [4] , hvilket er vigtigt ved lave koncentrationer.

En opløsning af H[AuCl 4 ] kan også opnås ved direkte virkning af klor eller klorvand på metallisk guld i en saltsyreopløsning:

{\ce {2Au + 3Cl2 + 2HCl -> 2H[AuCl4]}}

Reaktionen ligger til grund for den meget anvendte "hydrochlorerings"-proces, der bruges til at genvinde guld, herunder fra elektronisk skrot og andre "rige" råmaterialer.

Ud over disse er der mange andre måder at overføre guld til opløsning, der adskiller sig i valget af oxidationsmiddel (brintoverilte, hypochloritter) eller variationer i forhold. Det er også muligt at opnå H[AuCl 4 ] ikke fra metallisk guld, men for eksempel ved at opløse tidligere opnået trichlorid (Au 2 Cl 6 ) eller hydroxid (Au 2 O 3 x H 2 O) i saltsyre, dog på denne måde bruges meget sjældent.

Opnåelse af H[AuCl 4 ] · n H 2 O i fast tilstand

Den opnåede opløsning, f.eks. ifølge metode (1), inddampes i en kop på et vandbad indtil krystallisation og afkøles. Nogle gange, for at forhindre nedbrydning og adskillelse af metallisk guld, anbefales det at lede klor ind i smelten til sidst under fordampningen [1] . De udfældede krystaller opsamles. Hvis massen er helt hærdet, så males den hurtigt i en morter. Hold produktet tæt lukket i en ekssikkator over et tørremiddel. Afhængigt af hvornår fordampningen blev stoppet, indeholder produktet fra 3 til 4 vandmolekyler pr. molekyle H[AuCl 4 ]. Sovjetiske/russiske kommercielle præparater har normalt n = 4, hvilket svarer til et guldindhold på 48 % [5] , andre n = 3 [6] .

Egenskaber

Egenskaber af fast H[AuCl 4 ] · n H 2 O

Krystalliserer som gul-orange nåle. Reagenset er meget hygroskopisk. Lad os godt opløse ikke kun i vand, men også i mange tørre oxygenholdige organiske opløsningsmidler: alkoholer, ethere, ketoner. For eksempel i tør diethylenglycoldibutylether (dibutylcarbitol) overstiger opløseligheden 1 mol/L. Mættede opløsninger i organiske opløsningsmidler er ofte flydende solvater med en vis støkiometri.

Når fast H[AuCl 4 ]· n H 2 O opvarmes i luft, smelter reagenset i krystallisationsvand, bliver hurtigt mørkere, bliver mørkebrunt. Yderligere opvarmning fører til nedbrydning med frigivelse af metallisk guld og et lysegult pulver, tilsyneladende, AuCl . Efter længere tids opvarmning er der kun metallisk guld tilbage. Signifikant massetab på grund af sublimering af Au 2 Cl 6 er ikke observeret.

Opvarmning af H[AuCl 4 ]· n H 2 O i en strøm af chlor ved 200°C fører til dannelsen af guldtrichlorid (Au 2 Cl 6 ) [7] .

Når H[AuCl 4 ]·4H 2 O afkøles, observeres to faseovergange, ved 290 K og 218 K [8] .

Krystalstrukturen af H[AuCl4 ] 4H2O er monoklin, C2 /m gruppe , celleparametre: a = 11,78, b = 4,62 , c = 8,89 Å , β = 101,9°, Z = 2 Cellevolumen 473 Å3 . Densiteten beregnet ud fra krystallografi er 2,89 g/ cm3 . Strukturen af anionen [AuCl
fire] - er et regulært kvadrat med r (Au-Cl) 2,283-2,286 Å . Hydrogenionen H + er bundet til to vandmolekyler og danner en H 5 O -ion+
2. [9] . Krystalstrukturer af andre forbindelser indeholdende anionen [AuCl
fire] - , er meget forskellige [10] [11] . Imidlertid har selve AuCl 4 -fragmentet i alle tilfælde en næsten ideel kvadratisk-plan koordination med en Au-Cl- afstand på 2,27-2,29 Å . I mange tilfælde er andre potentielle donoratomer placeret i aksiale positioner til denne firkant (over eller under planet), hvilket fuldender det generelle miljø af guldatomet til en tetragonal (firkantet) pyramide eller bipyramide. Afstanden til sådanne aksiale atomer er altid større end summen af atomernes kovalente radier, men ofte mindre end summen af van der Waals radierne. I disse tilfælde taler man om koordinationen af guldatomet 4 + 1 eller 4 + 2 .

Egenskaber for vandige opløsninger af H[AuCl 4 ]

Stærk elektrolyt, fuldstændig dissocieret i H + og [AuCl
fire] - . Farven på opløsningerne er gul, orange i høje koncentrationer og praktisk talt ikke til at skelne ved C Au < 10 −4 mol/L . Det er meget opløseligt i vand, koncentrationen af opløsningen mættet ved 25 °C er 77,9 %, hvilket svarer til 10,34 mol H[AuCl 4 ] pr. 1 kg vand [12] . Densiteten af opløsninger afhænger næsten lineært af den molære koncentration:

ρ (kg / dm 3 ) \u003d 0,998 + 0,251 C Au (20 ° C).

Absorptionsspektret indeholder to hovedbånd: ved ν = 31800 cm – 1 s ε = 5600 L mol – 1 cm– 1 og ved ν = 44200 cm – 1 s ε = 40000 L mol – 1 cm– 1 [ 13] . Til praktiske formål (analytiske definitioner, videnskabelig forskning) bruges den første af dem oftere. I vand-organiske og organiske medier kan den rødforskydes med 1000-2000 cm- 1 . For at opnå spektre af høj kvalitet er det nødvendigt at huske på hydrolysen af [AuCl 4 ] - , derfor bør tilstanden [H + ][Cl − ] > 10 −4 opretholdes ; det bedste medium er 0,1 mol/l HCl.

Specifik ionisk elektrisk ledningsevne [AuCl
fire] - er lig med λ AuCl4 = 60,3 cm 2 Ohm −1 eq −1 (25 ° C, C Au = 0,01 mol/l). Aktivitetskoefficienterne for H[AuCl
fire] i vandige opløsninger og opløsninger af saltsyre eller svovlsyre [12] [14] .

Kemiske egenskaber af H[AuCl
fire]

Dannelse af simple salte

Som en stærk syre, H[AuCl
fire] kan danne simple salte ved neutralisering eller udvekslingsreaktioner uden at ændre anionen [AuCl
fire] - . Ifølge standardnomenklaturen - tetrachloroaurater , er navnet tetrachloroaurater eller chloroaurater ( tetrachloroaurater, chloroaurater ) dog nu almindeligt anvendt . Velkendte simple salte af lithium , natrium , kalium , rubidium , cæsium , ammonium med den almene formel M[AuCl
fire] n H 2 O. Opløseligheden af salte i vand falder generelt fra Li + til Cs + (g / 100 g opløsning, 20 ° C): 58 (Li + ), 60 (Na + ), 38 (K + ) , 9 (Rb + ), 0,8 (Cs + ) [7] . De mest almindelige er natriumsalte Na[AuCl 4 ]·2H 2 O og kaliumsalte K[AuCl 4 ]·2H 2 O , som kan opnås ved krystallisation fra en opløsning efter inddampning og afkøling. Ved langvarig tørring over P 2 O 5 går vand delvist tabt, de resulterende produkter svarer omtrent til M[AuCl
fire] 0,5 H2O [ 7] .

Udfældningsreaktioner

Da det er en stor anion, [AuCl
fire] - i stand til at udfælde mange store kationer, herunder komplekse. Så hvis Na[AuCl 4 ] og K[AuCl 4 ] er meget opløselige, så er Cs[AuCl 4 ]-saltet svagt opløseligt. Saltet Tl[AuCl4 ] ·5H2O [ 15 ] er dårligt opløseligt ; salte af kvaternære ammoniumbaser (QAO): Et 4 N[AuCl 4 ] ( lg K s = −5,95 , hvor K s er opløselighedsproduktet ), Bu 4 N[AuCl 4 ] ( log K s = −9,10 ), Hex 4 N[AuCl 4 ] ( log K s = -12,9 ) [16] . Af de komplekse dårligt opløselige salte kan man bemærke [Au(dipy)Cl 2 ][AuCl 4 ] ( lg K s = −8,6 ) [17] ; [Co(NH3 ) 6 ] [AuCl4 ]Cl2 ' ( lg Ks = -7,4 ) ; [Co(en) 3 ][AuCl 4 ] 2 Cl ( lg K s = −7,4 ) [16] , hvor dipy er 2,2'-dipyridyl, en er ethylendiamin .

Substitution af ligander

Ligandsubstitutionsreaktioner er de vigtigste i kemien af guld(III) og guld(I). Guld(III) er ifølge den sædvanlige klassifikation et typisk metal af klasse B. I alle transformationer i opløsning eksisterer det kun i form af komplekse former med et koordinationstal på 4 i langt de fleste tilfælde. Sammenlignet med guld(I)-komplekser er hastighederne for substitutions(udvekslings)processer af ligander normalt lave. I modsætning til de fleste ioner af andre metaller, for guld(III) opnåelse af en akva-ion [Au(H 2 O)
fire] 3+ er næsten umuligt. For det første er det en stærk syre og dissocierer fuldstændigt, spalter protoner og bliver til blandede aquahydroxo-komplekser. Tilsyneladende er komplekset [Au(OH) 2 (H 2 O)
2] + , hvis produktion også kræver særlige forhold og høj surhedsgrad. For det andet er akva-ionen et stærkt oxidationsmiddel ( E0
3/0\u003d 1,58 V , estimat [4] ), og kan af denne grund heller ikke eksistere stabilt i en vandig opløsning. Derfor, for guld(III), er "chloridnul" for tællingen vedtaget, når anionen [AuCl i stedet for den oprindelige akva-ion
fire] - . I overensstemmelse hermed, i stedet for de sædvanlige formationsligevægte {{{1}}} , med konstanter β i = [MX i z−i ]/[M z+ ][X - ] i , anvendes AuCl substitutionsligevægte-
4+ i X − = AuX i Cl−
4 − i+ i Cl − , hvor β i = [AuX i Cl−
4 − i][Cl- ] i /[ AuCl-
4][X − ] i . Fra et praktisk synspunkt betyder det, at det i eventuelle beregninger, ud over ligevægtskoncentrationen af den indkommende ligand [X − ], også er nødvendigt at tage højde for ligevægtskoncentrationen af den substituerede ligand [Cl − ]. Alle sådanne processer forløber trinvist. Substitutionsligevægtskonstanter for [AuCl 4 ] er angivet nedenfor

a) X - \u003d Br - : log β 1 \u003d 2,53 ; log β2 = 4,56 ; log β3 = 4,56 ; log β 4 = 7,74 (20 °C, ionstyrke I = 0,1 ) [4] .

b) X- = OH- : Ig β1 = 7,84 [ 18] ; log β2 = 14,79 [18] ; log β3 = 20,92 [18] ; log β 4 \u003d 25,98 [18] (25 ° C, I \u003d 1. Under normale forhold kræver fuldstændig udskiftning af Cl - med OH - med dannelsen af [Au (OH) 4 ] - omkring en dag.

c) X - \u003d SCN - : lg β 4 \u003d 18,3 [4] (25 ° С), komplekset [Au (SCN) 4 ] - er ustabilt og går ind i [Au (SCN) 2 ] - og (SCN ) ) 2 .

d) X \ u003d NH 3 : log β 1 \u003d 6,73 [19] (25 ° C, I \u003d 1 ); log β4 = 16,7 [20] (estimeret, 25 °C, I = 1 ); log β4 = 34,2 [20] (25 °C, I = 10 ). Efter den første fase forløber substitutionen ekstremt langsomt.

e) X \u003d py ( pyridin , C 5 H 5 N) : log β 1 \u003d 3,3 [17] (25 ° C, I \u003d 1 ). Yderligere substitution med dannelse af [Au(py) 2 Cl 2 ] + kræver en meget høj koncentration af pyridin.

e) X = dipy (2,2'-dipyridyl, (C5H4N ) 2 , bidentat ligand ) : Ig β1 = 8,2 [ 17] (25 °C, I = 1 ). [Au(dipy)Cl 2 ] + komplekset er i stand til at danne et bundfald med [AuCl 4 ] - :

{\ce {[Au(dipy)Cl2]^+ + [AuCl4]^- -> {[Au(dipy)Cl2][AuCl4]}_{solid},))

lgKs = −8,6 . _ Der er ikke opnået komplekser med to dipyridylmolekyler.

g) X \u003d phen (1,10-phenanthrolin, C 12 H 8 N 2 , bidentat ligand) : log β 1 \u003d 9,5 [17] (25 ° C, I \u003d 1). Der er ikke opnået komplekser med to phenanthrolinmolekyler.

h) X \u003d en ( ethylendiamin , H2N-CH2-CH2- NH2 , bidentat ligand ) : lg β1 \ u003d 16,2; log β 2 = 27,7 (25 °C, I = 1 ) [19] .

i) X \u003d dien ( diethylentriamin , H2N- ( CH2 ) 2 - NH- (CH2 ) 2 - NH2 ), tridentat ligand : log β 1 \u003d 22,7 (25 ° C, I \u003d 1 M ) [19] .

j) X \ u003d OH- , H2O . Af stor betydning er hydrolysen af [AuCl
fire] - . Der er sur og alkalisk hydrolyse med dannelse af henholdsvis AuCl 3 (H 2 O) eller [AuCl 3 (OH)] - : [AuCl
fire] - + H2O \u003d AuCl3 ( H2O ) + Cl- , log K h1 \ u003d -5,1 (25 ° C, I \u003d 0 M ); [AuCl 4 ] - + H 2 O \u003d [AuCl 3 (OH)] - + H + + Cl - , log K h2 \u003d -5,86 (25 ° C, I \u003d 1 ) [4] [18] . Hvis en anden opløsning end H[AuCl
fire], ikke yderligere indeholder en stærk syre eller chlorider, så allerede ved C Au = 0,01 M er bidraget af hydrolyserede former ca. 10 % og stiger med yderligere fortynding. For at undertrykke hydrolyse (reducere bidraget af hydrolyserede former til under 1%) bør tilstanden [H + ][Cl − ] > 10 −4 opretholdes , for eksempel ved at tilsætte saltsyre.

Guld(III)fluoridkomplekser i opløsning er ukendte. Ved tilsætning til H[AuCl
fire] AgF- opløsning , samt AgNO 3 , guld(III)-oxiddihydrat Au 2 O 3 2H 2 O og AgCl - udfældning .

Substitutionsprodukter Cl − i [AuCl
fire] - for ligander - blev rester af carboxylsyrer, herunder polybasiske syrer, ikke fundet i vandige opløsninger. I stedet er der en bedring. Substitution forekommer således stadig, men dens hastighed er meget lavere end hastigheden af selvhelbredelse af det mellemliggende kompleks [21] .

I området med høje koncentrationer af saltsyre (> 2 mol/l) observeres ændringer i spektret af [AuCl
fire] - , som tilskrives dannelsen af et ustabilt kompleks [AuCl 5 ] 2- [13] i opløsning .

Redox-processer

Tetrachloraurat-ion [AuCl
fire] - er et stærkt oxidationsmiddel, standardpotentialet er E0
3/0 = 1.000 V [4] ([AuCl
fire] - + 3 e- = Au0 + 4Cl- ) . I stand til at oxidere mange stoffer, reduceres til guld (I) eller guld (0). Mange synteser af guld(I)-komplekser er baseret på dette, især med organiske ligander, når en del af liganden bruges på reduktion, og den indre sfære af guld(I)-komplekset er dannet af en del af overskuddet. Et eksempel er dannelsen af guld(I)-komplekser med thiourinstof (tu, (NH 2 ) 2 CS):

{\ce {[AuCl4]^- + 4tu -> [Au(tu)2]^+ + fds^2+ + 4Cl^- ,))

hvor fds 2+ er formamidindisulfid ((NH 2 ) 2 CS)2+
2). Processer med I - fortsæt på samme måde ([AuI
2] - og I 2 ), SCN - ([Au(SCN) 2 ] - og (SCN) 2 ), SO2−3
_([Au(SO 3 ) 3 ] 2- og SO2−4
_, komplekset er stabilt i et neutralt eller alkalisk medium), S 2 O2−3
_([Au(S 2 O 3 ) 2 ] 2- og S 4 O2−6
_), rester af nogle aminosyrer ( cystein ) osv. Den kombinerede metode bruges også ofte, hvor [AuCl 4 ] - til [AuCl 2 ] - genoprettes med en støkiometrisk mængde sulfit

{\ce {[AuCl4]^- + SO3^2- + H2O -> [AuCl2]^- + SO4^2- + 2H^+ + Cl^-))

og hurtigt at indføre den ønskede ligand, som erstatter chloridionerne i [AuCl 2 ] - . Med mangel på en ligand kan der også dannes blandede guld(I)-komplekser af [AuClX] -typen .

For at genoprette [AuCl 4 ] - til metallisk guld i et surt miljø anvendes jern (II), svovldioxid eller sulfitholdige lægemidler, organiske reduktionsmidler, hydrazin N 2 H 4 eller dets salte:

${\ce {2[AuCl4]^- + 3Fe^2+ -> 2Au^0 + 3Fe^3+ + 8Cl^-))$

${\ce {4[AuCl4]^- + 3N2H4 -> 4Au + 3N2 + 12H+ + 16Cl^-))$

${\ce {2[AuCl4]^- + 3SO3^2- + 3H2O -> 2Au^0 + 3SO4^2- + 6H^+ + 8Cl^-))$

Sulfitreduktion er den mest almindelige. Processen udføres ved stuetemperatur i et stærkt surt (pH < 1) medium, som forhindrer udfældning af hydroxider af andre metaller. Organiske reduktionsmidler, såsom oxalsyre eller myresyre , formaldehyd , kræver langvarig (adskillige timer) opvarmning eller kogning af opløsningen. Den udbredte reduktion med hydrazin kræver en pH > 3. Reduktion med metaller (jern, zink osv.) udføres sædvanligvis, når der er behov for yderligere genvinding af guld fra opløsninger med lav koncentration. I et neutralt og basisk miljø er rækken af reduktionsmidler, især organiske, bredere, og processerne går hurtigere.

På trods af det høje potentiale er redoxprocesser, der involverer H[AuCl 4 ] ofte langsomme under normale forhold og især ved lav pH. Således er opløsninger og ekstrakter af H[AuCl 4 ] i mange organiske opløsningsmidler (alkoholer, ethere og estere, ketoner) ret stabile, og forekomsten af metallisk guld observeres ikke i flere måneder.

For guld(III) og i særdeleshed for [AuCl 4 ] - er en vigtig proces disproportionering, som regulerer forholdet mellem guldformer i forskellige oxidationstilstande

{\ce {[AuCl4]^- + 2Au^0 + 2Cl^- -> 3[AuCl2]^- ,))

lg K = −6,3 [4] .

Det høje redoxpotentiale af H[AuCl 4 ] muliggør den elektrokemiske raffinering af guld ( E. Wohlwill , 1874) - den proces, hvorved hovedmængden af guld med en renhed på omkring 99,99% i øjeblikket opnås. Under elektrolyse opløses den "snavsede" guldanode, og rent guld aflejres på katoden. Elektrolytten er en opløsning af H[AuCl 4 ] i saltsyre. Ved et så højt potentiale af katoden kan andre metaller, herunder platin, ikke udfældes på den og forblive i opløsning.

For at opnå kolloide opløsninger af guld(0) anvendes forskellige reduktionsmidler - organisk, natriumborhydrid , hydrazin. Afhængigt af partikelstørrelsen kan farven på opløsningerne være pink, blå, rød. Det mest populære reduktionsmiddel er citronsyre eller dets natriumsalt ( natriumcitrat ). Typisk udføres processen ved opvarmning til 100 °C, den gennemsnitlige diameter af de resulterende partikler er 20 nm . De resulterende kolloide opløsninger er meget stabile. Det er f.eks. kendt, at prøverne opnået af M. Faraday varede næsten hundrede år, indtil de blev ødelagt under bombningen under Anden Verdenskrig [22] .

Ekstraktionsprocesser

Vådekstraktionsprocesser er meget almindelige i praktiske anvendelser af guldkemi. Anvendes til ekstraktion, koncentration, oprensning, analytiske bestemmelser.

Af størst betydning er udvindingen af H[AuCl 4 ] fra saltsyremedier med oxygenholdige ekstraktionsmidler - alkoholer, ketoner og ethere og estere. Ekstraktionen forløber efter hydrat-solvat-mekanismen, hovedligevægten med dannelsen af et solvat i den organiske fase etableres hurtigt og har formen

{\ce {{H^{+}}_{aq}+{[AuCl]^{-}}_{aq}+{h}_{S}{S}_{org}+{h }_{W}H2O->\{H+{(H2O)}_{{h}_{W}}{S}_{{h}_{S}}\}\{{[AuCl4]^{- }\}}_{org},}}

hvor S er ekstraktionsmidlet, h s og h w er solvat- og hydrattal. Ud over den vigtigste implementeres andre processer. Koncentrationen af guld(III) i ekstrakter kan overstige 1 mol/l, men dets genvinding observeres ikke i lang tid. Fordelingskoefficienterne D = C Au org / C Au aq varierer over et meget bredt område afhængigt af ekstraktionsmidlet [23] . Derudover afhænger de af koncentrationen af saltsyre og guld(III). Ved moderat C HCl (f.eks. 1 mol/l) overskrider de imidlertid fordelingskoefficienterne for langt de fleste andre metalioner betydeligt. Derfor er sådanne processer i vid udstrækning brugt til at ekstrahere H[AuCl 4 ] fra multikomponentopløsninger med henblik på analyse eller oprensning. De bruges især til at opnå særligt højrent guld [24] [25] . De mest almindelige ekstraktionsmidler er dibutylcarbitol, methylisobutylketon, tributylphosphat, chlorex (dichlordiethylether). Ekstrakter er ofte elektrisk ledende.

Den almindelige anionbytterekstraktion for guld(I)-cyanidkomplekser med aminsalte eller kvaternære ammoniumbaser for guld(III) er også mulig.

{\ce {{[AuCl4]^{-}}_{aq}+{NR4X}_{org}->{X^{-}}_{aq}+{NR4[AuCl4]}_{ org}}}

hvor NR4X er PAO-saltet opløst i et organisk opløsningsmiddel. Sådanne processer bruges dog sjældent og kun til lave koncentrationer af guld. Især blev ekstraktion i form af Bu 4 N[AuCl 4 ] i chloroform foreslået til ekstraktionsfotometrisk bestemmelse af guld [15] . I dette tilfælde skyldes farven af den organiske fase spektret af [AuCl 4 ] - .

AuCl ekstraktion-
4i form af ionforbindelser med farvestofkationer (R + ), især triphenylmethan,

{\ce {{[AuCl4]^{-}}_{aq}+{R^{+}}_{aq}->{\{R^{+}[AuCl4]^{-}\ }_{org}}}

anvendes i den analytiske kemi af guld til bestemmelse af små mængder. For eksempel kan du bruge brillant grøn , krystalviolet osv. [15] Farven er ikke særlig stabil på grund af redoxprocesser. Toluen, xylen, estere (butylacetat, isoamylacetat, etc.) kan anvendes som opløsningsmiddel.

Koordinationsekstraktion af guld(III) med organiske sulfider i ikke-polære eller lavpolære opløsningsmidler (CCl 4 , toluen, heptan, benzen) er ret meget udbredt til ekstraktion og koncentrering .

{\ce {{[AuCl4]^{-}}_{aq}+{R2S}_{org}->{AuCl3(R2S)}_{org}+{Cl^{-}}_{ aq},{K}_{ex}}}

På trods af behovet for ligandsubstitution er hastigheden af processen ret høj, og ligevægt nås på ca. 10 min. Ekstraktion er kvantitativ. For eksempel for dioctylsulfid i toluen er lg K ex = 4,9 [26] . Yderligere, i den organiske fase reduceres guld(III) til guld(I) med et overskud af sulfid

{\ce {AuCl3(R2S) + R2S + H2O -> AuCl(R2S) + R2SO + 2H^+ + 2Cl^- ,))

med omdannelse af en del af ekstraktionsmidlet til sulfoxid.

Referencer og litteratur

↑ 1 2 Karyakin Yu. V., Angelov I. I. Rene kemikalier. 1974. M.: Kemi. S. 169.
↑ Vejledning til uorganisk syntese. T. 4. Udg. G. Brouwer. M.: Mir, 1985. S. 1106.
↑ Novoselov R. I., Makotchenko E. V. Brugen af oxygen som et miljøvenligt reagens til oxidation af non-ferro- og ædelmetaller, sulfidmineraler // Chemistry for Sustainable Development. 1999. V. 7. S. 321-330.
↑ 1 2 3 4 5 6 7 Belevantsev V. I., Peshchevitsky B. I., Zemskov S. V. Nye data om kemien af guldforbindelser i opløsninger.// Proceedings of the Siberian Branch of the Academy of Sciences of the USSR, ser. chem. Videnskaber. 1976. nr. 4, nr. 2. S. 24-45.
↑ TU 6-09-05-1075-89, www.vniiki.ru/document/3222831.aspx, www.vniiki.ru/document/4616969.aspx
↑ Guld(III)chloridtrihydrat ≥99,9 % på basis af spormetaller | Sigma Aldrich . Hentet 19. august 2015. Arkiveret fra originalen 8. november 2015. (ubestemt)
↑ 1 2 3 Mellor JW En omfattende afhandling om uorganisk og teoretisk kemi. Vol. 3. 1946. s. 593.
↑ O'Reilly DE, Peterson EM, Scheie CE, Williams JM Nuklear magnetisk resonans af den vandbaserede proton. II. Kloraurtetrahydrat. Faseovergange og molekylær bevægelse // The Journal of Chemical Physics. 1971. V. 55. N. 12. P. 5629-5635.
↑ Williams JM, Peterson SW Et nyt eksempel på [H 5 O+
2]ion. En neutrondiffraktionsundersøgelse af HAuCl 4 4H 2 O. // Journal of the American Chemical Society. 1969. V. 91. N 3. P. 776-777.
↑ Paddefet R. Kemi af guld. M.: Mir, 1982. S. 89
↑ Makotchenko E. V., Baidina I. A., Sheludyakova L. A. Syntese og strukturelle træk ved diethylentriammoniumtetrachloroaurater (III) // Journal of Inorganic Chemistry. 2011. V. 56, nr. 5, s. 762-769.
↑ 1 2 Mironov I. V., Sokolova N. P., Makotchenko E. V. Aktivitet af komponenter i systemet chlorauric acid - perchloric acid - vand // Journal of Physical Chemistry. 1999. T.73. nr. 11. S. 1978-1983.
↑ 1 2 Makotchenko EV, Malkova VI, Belevantsev VI Elektroniske absorptionsspektre af guld(III)halogenidkomplekser i vandige opløsninger. // Koordinationskemi. 1999. Bind 25, nr. 4, s. 302-309
↑ Mironov I. V., Tsvelodub L. D. Bestemmelse af aktivitetskoefficienterne for komplekser i multikomponentopløsninger ved hjælp af væskemembraner. // Journal of General Chemistry. 1999. T. 69. no. 4. S. 558-564
↑ 1 2 3 Busev A. I., Ivanov V. M. Analytisk kemi af guld. M.: Nauka, 1973. 263 s.
↑ 1 2 Makotchenko E. V., Kokovkin V. V. Solid-contact AuCl-
4 — selektiv elektrode til bestemmelse af guld(III) i opløsninger // Journal of General Chemistry. 2010. V. 80. Udgave. 9. S. 1413-1417.
↑ 1 2 3 4 Mironov I. V., Tsvelodub L. D. Ligevægt for substitution af Cl − for pyridin, 2,2'-dipyridyl, 1,10-phenanthrolin i AuCl-
4i vandig opløsning // Journal of Inorganic Chemistry. 2001. V. 46. Nr. 1. S. 154-159.
↑ 1 2 3 4 5 Mironov I. V., Tsvelodub L. D. Chlorohydroxo-komplekser af guld (111) i vandige alkaliske opløsninger // Journal of Inorganic Chemistry. 2000. V. 45. Nr. 4. S. 706-711.
↑ 1 2 3 Mironov I. V., Tsvelodub L. D. Ligevægte for substitution af Cl − for ammoniak, ethylendiamin, diethylentriamin i AuCl-komplekset-
4i vandig opløsning // Journal of Inorganic Chemistry. 2000. V. 45. Nr. 3. S. 425-430.
↑ 1 2 Skibsted LH, Bjerrum J. Studier over guldkomplekser. I, II // Acta Chemica Scandinavica. 1974. A 28. N 7. PP. 740, 746.
↑ Maritz BS, R. van Eldik. Kinetik og mekanisme for reduktion af tetrachloraurat(III) med oxalat i sur vandig opløsning // Inorganica Chimica Acta. 1976. V. 17. S. 21.
↑ Turkevich J. Kolloidt guld. Del I, II // Guldbulletin. 1985. V. 18. N 3. P. 86-91; nr. 4. S. 125-131.
↑ Mironov I. V., Natorkhina K. I. Om valget af et ekstraktionsmiddel til opnåelse af højrent guld // Journal of Inorganic Chemistry, 2012, bind 57, nr. 4, s. 675-680.
↑ Feather A., Sole KC, Bryson LJ Guldraffinering ved opløsningsmiddelekstraktion - Minataur-processen // Journal of the South African Institute of Mining and Mrtallurgy. 1997. Juli/august. s. 169-173.
↑ Morris DFC, Khan M. A. 1968. Anvendelse af opløsningsmiddelekstraktion til raffinering af ædle metaller, del 3: oprensning af guld. // Talanta, 1968. V. 15, S. 1301-1305.
↑ Torgov V. G., Korda T. M., Yudelevich I. G. Ekstraktion af guld med organiske sulfider // Journal of Analytical Chemistry. 1978. V. 33. Nr. 12. S. 2341-2348.

Aurats
[AuO 2 ] -	Bariumaurat (Ba(AuO 2 ) 2 ) Kaliumaurat (KAuO 2 ) Magnesiumaurat ( Mg (AuO2 ) 2 ) Natriumaurat (NaAuO 2 )
[ AuCl4 ] -	Hydrogentetrachloraurat(III) (HAuCl 4 ) Ammoniumtetrachloraurat(III) (NH 4 AuCl 4 ) Kaliumtetrachloraurat(III) (KAuCl 4 ) Lithiumtetrachloraurat (III) (LiAuCl 4 ) Natriumtetrachloraurat(III) (NaAuCl 4 ) Sølvtetrachloraurat (AgAuCl 4 ) Cæsiumtetrachloraurat (CsAuCl 4 )
[AuBr 4 ] -	Hydrogentetrabromaurat(III) (HAuBr 4 ) Kaliumtetrabromaurat(III) (KAuBr 4 ) Tetrabromoaurat (III) natrium (NaAuBr 4 )
[Aui 4 ] -	Kaliumtetraiodoaurat(III) (KAuI 4 )
[Au(NO 3 ) 4 ] -	Hydrogentetranitrataurat (III) (HAu(NO 3 ) 4 ) Kaliumtetranitrat(III) (KAu(NO 3 ) 4 )
[Au(CN) 2 ] -	Ammoniumdicyanaurat (I) (NH 4 Au (CN) 2 ) Hydrogen dicyanoaurat(I) (HAu(CN) 2 ) Dicyanoaurat(I) kalium (KAu(CN) 2 ) Dicyanoaurat(I)natrium (NaAu(CN) 2 )
[Au(CN) 4 ] -	Ammoniumtetracyanoaurat (III) (NH 4 Au (CN) 4 ) Hydrogentetracyanoaurat(III) (HAu(CN) 4 ) Kaliumtetracyanoaurat(III) (KAu(CN) 4 ) Natriumtetracyanoaurat(III) (NaAu(CN) 4 ) Tetracyanoaurat(III) cobalt(II) (Сo[Au(CN 4 )] 2 )
[Au(SCN) 4 ] -	Tetrathiocyanataurinsyre (H[Au(SCN) 4 ]) Natriumtetrathiocyanatoaurat(III) (Na[Au(SCN) 4 ]) Kaliumtetrathiocyanatoaurat(III) (K[Au(SCN) 4 ])
[OAuCl 3 ] 2-	Sølvmonoxotrichloraurat(III) (Ag 2 [OAuCl 3 ])