Tishchenkos reaktion

Tishchenko-reaktionen (også Claisen-Tishchenko- reaktionen) er en disproportioneringsreaktion af aldehyder i et ikke-vandigt medium under påvirkning af alkoholater .

Reaktionen består i oxidation af et molekyle med et andet (svarende til Cannizzaro-reaktionen ) og kombinationen af ​​interaktionsprodukterne til estere :

Denne reaktion blev opdaget i 1906 af den russiske kemiker Vyacheslav Tishchenko og afsluttet af Ludwig Claisen .

Mekanisme

Interaktionen finder sted i et vandfrit medium i nærværelse af aluminium- eller titaniumalkoholater , som spiller rollen som en homogen katalysator . Alkali- og jordalkalimetalalkoholater ( natrium eller magnesium ) bruges mindre hyppigt.

Reaktionsmekanismen ligner Cannizzaro-reaktionen og fortsætter gennem et 1,3-hydridskiftetrin:

Reaktionen kan også forløbe ved en krydsmekanisme - ved vekselvirkning mellem forskellige aldehyder.

I Tishchenko-reaktionen kan biprodukter også finde sted - resultatet af indførelsen af ​​en alkoxygruppe i etheren fra katalysatoren [1] :

For at minimere forekomsten af ​​uønskede reaktioner udføres interaktionen ved lave temperaturer og med små mængder alkoholat.

Derudover kan reaktionsforløbet katalyseres af rhodiumkomplekser , organoactinider , jordalkalimetalamider og for aromatiske aldehyder også af Na 2 [Fe(CO) 4 ] carbonyl [2] .

Noter

  1. Tishchenko- reaktion  . organisk kemi.org . Organisk kemi-portal. Hentet 10. november 2015. Arkiveret fra originalen 10. november 2015.
  2. Smith, Michael B. March's Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms and Structure. — 7. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, 2013. - S. 1564-1565. — ISBN 978-0-470-46259-1 .  (Engelsk)

Litteratur