Buchner-Curtius-Schlotterbeck reaktion

Buchner-Curtius-Schlotterbeck-  reaktionen er reaktionen af ​​interaktionen mellem aldehyder og ketoner med diazoforbindelser til dannelse af carbonylforbindelser og substituerede oxiraner:

Beskrivelse af reaktionen

Reaktionen udføres ved stuetemperatur eller lavere i diethylether . Katalysatorerne er vand , alkoholer , lithiumchlorid . Af diazoforbindelserne anvendes diazomethan , diazoeddikesyreester og ω-diazocrotonsyreethylester. I en række synteser dannes en diazoforbindelse under reaktionen fra nitrosoalkylurethaner i nærvær af baser i methanolopløsning .

Retningen af ​​Buchner-Curtius-Schlotterbeck-reaktionen bestemmes af strukturen af ​​udgangscarbonylforbindelsen, men under reaktionen dannes alle tre produkter oftest. Med indførelsen af ​​elektrontiltrækkende substituenter i a-stillingen til carbonylgruppen i udgangsforbindelsen, forløber reaktionen med en højere hastighed med den overvejende dannelse af oxiraner . Elektrondonerende substituenter i α-stillingen fører til en stigning i udbyttet af carbonylforbindelser. Ketoner er mindre reaktive end aldehyder, og omdannelsen til oxiraner er højere.

Interaktionen mellem alicykliske ketoner og diazomethan fører til ringudvidelse:

Reaktioner af dicarbonylforbindelser fører til cykliske diestere:

α,β-umættede oxoforbindelser tilføjer diazomethan ved dobbeltbindingen , mens dannelsen af ​​substituerede 1-pyrazoliner sker:

Biprodukter fra Buchner-Curtius-Schlotterbeck-reaktionen er en konsekvens af polymerisationen af ​​diazoforbindelser og deres vekselvirkning med de dannede carbonylforbindelser.

Opdagelseshistorie

Reaktionen blev opdaget i 1885 af de tyske kemikere E. Buchner og T. Curtius . Reaktionen blev yderligere undersøgt af den tyske kemiker F. Schlotterberg .

Litteratur