Propanil

Propanil

Generel
Systematisk
navn		 N-​(3,4-dichlorphenyl)​propanamid
Forkortelser DHPA
Chem. formel C 9 H 9 Cl 2 NO
Fysiske egenskaber
Stat brunt fast stof med en karakteristisk lugt [1]
Molar masse 218,18 g/ mol
Massefylde 1,41 g/cm³
Termiske egenskaber
Temperatur
 •  smeltning 91-93°C
 •  kogning 351°C
Damptryk 0,0193 MPa
Kemiske egenskaber
Opløselighed
 • i ethanol og chlorbenzen [2] meget dårligt opløselig (0,13 g l −1 ved 20 °C) [1]
Klassifikation
Reg. CAS nummer 709-98-8
PubChem 4933
Reg. EINECS nummer 211-914-6
SMIL   CCC(=O)NC1=CC(=C(C=C1)Cl)Cl
InChI   InChI=1S/C9H9Cl2NO/c1-2-9(13)12-6-3-4-7(10)8(11)5-6/h3-5H,2H2,1H3,(H,12,13)LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 34936
ChemSpider 4764
Sikkerhed
LD 50

1384 mg kg −1 (rotte, oral)

  • 4830 mg kg −1 (kanin, transdermal) [1]
Risikosætninger (R) R22 , R50
Sikkerhedssætninger (S) (S2) , S22 , S61
Kort karakter. fare (H) H302 , H400
Forebyggende foranstaltninger. (P) P273
GHS piktogrammer Piktogram "Udråbstegn" af CGS-systemetGHS miljø piktogram
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Propanil  er et meget brugt kontaktherbicid . Det anslås, at den sprøjter omkring 400.000 hektar ris hvert år [3] . Den blev udviklet af Rohm og Haas og kom på markedet i 1962 [4] .

Mekanisme

Propanils virkningsprincip er baseret på undertrykkelse af fotosyntese og CO 2 -fiksering . Propanil hæmmer elektronoverførsel i fotosystem II, hvilket hæmmer den videre udvikling af ukrudt og fører til deres død [5] .

Ris er relativt resistent over for propanil, men det meste ukrudt er følsomt over for det. Årsagen til selektiviteten er, at ris indeholder høje niveauer af enzymet arylacylamidase, som hurtigt omdanner propanyl til det relativt ugiftige 3,4-dichloranilin. Ukrudt mangler genet, der koder for arylacylamidase til at bukke under for propanil. Intensiv brug af propanil og naturlig selektion har dog resulteret i, at noget ukrudt er blevet resistente over for dette herbicid [6] .

Syntese

Propanyl fremstilles på fabrikken ved nitrering af 1,2-dichlorbenzen ( 1 ), for at opnå 1,2-dichlor-4-nitrobenzen ( 2 ) og efterfølgende hydrogenering af nitrogruppen i nærværelse af en nikkelkatalysator til dannelse af 3, 4-dichloranilin ( 3 ). Acylering af aminogruppen med propionylchlorid giver propanyl( 4 ) [7] . Det resulterende produkt er hvide eller brune krystaller [8] .

Patentstridigheder

Propanil har været genstand for adskillige patentkrænkelsessager. I en sådan sag, Monsanto company v. rohm and haas co [9] , fastslog den amerikanske appeldomstol for det tredje kredsløb , at Monsanto havde begået bedrageri mod patentkontoret med at patentere propanyl.

Monsanto opnåede patentet ved at anmelde til patentkontoret, at propanil "udviste usædvanlig og værdifuld herbicid aktivitet", og at denne aktivitet var "overraskende", fordi "relaterede forbindelser har ringe eller ingen herbicid virkning." Monsanto kørte en række testdata indsendt til patentkontoret, som viste, at propanil var overlegen i forhold til andre lignende kemikalier, inklusive den direkte homolog, som adskilte sig fra propanyl med én methyldel (foto øverst til højre).

Men Monsanto tilbageholdt information om resultaterne af disse tests, som viste, at andre lignende forbindelser også udviser herbicid aktivitet svarende til propanil. Retten afgjorde, at dette udgjorde en urigtig fremstilling, og Monsanto var ikke berettiget til patentet, så patentet blev erklæret ugyldigt eller ugyldigt. I en tidligere retssag accepterede dommeren imidlertid argumentet om, at Monsanto "ikke gjorde andet end at sætte deres bedste fod frem" [10] .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 Registrering af CAS RN 709-98-8 i GESTIS Substance Database af IFA
  2. ↑ Poisons Information Monograph (PIM) für Propanil , abgerufen am 9. December 2014.
  3. ↑ Håndtering af Propanil Resistant Sedges Arkiveret 17. august 2016 på Wayback Machine , UC Rice Blog (19. juni 2014).
  4. ↑ Robert E. Hoagland, JK Norsworthy, F. Carey, R.E. Talbert. [libgen.io/scimag/get.php?doi=10.1614/WS-03-039R PDF Metabolisk baseret resistens over for herbicidet propanil i Echinochloa-arter]  . — Ukrudtsvidenskab, 2004. - Vol. 52. - S. 475-486. - doi : 10.1614/WS-03-039R .
  5. ↑ Irina V. Ustyugova, Propanil (3,4-DCPA)-inducerede ændringer af makrofagfunktion Arkiveret 3. juni 2016 på Wayback Machine 2-3 (Ph.D.-afhandling 2007).
  6. ↑ Herbicid Resistance and World Grains Arkiveret 3. juni 2016 på Wayback Machine 215-16 (Stephen B. Powles & Dale L Shaner eds. 2001).
  7. ↑ Wyatt, Stuart Warren, Paul. Organisk syntese : afbrydelsestilgangen  . — 2. - Oxford: Wiley-Blackwell , 2008. - S. 25. - ISBN 978-0-470-71236-8 .
  8. ↑ Propanil Arkiveret 16. august 2016 på Wayback Machine i PubChem Open Chemistry Database.
  9. ↑ 456 °F.2d 592 (3d Cir. 1972).
  10. ↑ Se 456 °F.2d ved 597 n.4.

Links