Organiske metalperoxider

Organiske metalperoxider er peroxidforbindelser af sammensætningen ROOM, som er derivater af hydrogenperoxid , hvor det ene brintatom er erstattet af en kulbrinterest R, og det andet med en metalion. Organiske metalperoxider er kendt for lithium, natrium og kalium.

Nomenklatur

Navnet på organiske metalperoxider består af navnene på det tilsvarende kulbrinteradikal og metal, for eksempel:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}O{\text{-}}O{\text{-}}Li}}

- tert. lithiumbutylperoxid

{\mathsf {C_{6}H_{5}(CH_{3})_{2}C{\text{-}}O{\text{-}}O{\text{-}}K }}

- kaliumcumylperoxid

Indhentning og anvendelse

De mest almindelige metoder til at opnå organiske metalperoxider er:

Reaktion af organiske hydroperoxider med metalhydroxider eller alkoholater i vandig eller alkoholisk opløsning

{\mathsf {(CH_{3})_{3}COOH+NaOH\højrepil (CH_{3})_{3}COONa+H_{2}O))

Reaktionen af organiske hydroperoxider med metaller og deres amalgam i en carbonhydridopløsning:

{\mathsf {2C_{6}H_{5}C(CH_{3})_{2}OOH+2Na\højrepil 2C_{6}H_{5}C(CH_{3})_{2} OONa+H_{2}}}

Reaktionen producerer et betydeligt antal biprodukter - alkoholer og alkoholater, som er svære at adskille fra målproduktet.

Autooxidation af organometalliske forbindelser:

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}Na+O_{2}\højrepil (CH_{3})_{3}COONa}}

Der er også en sidereaktion

{\mathsf {(CH_{3})_{3}C{\text{-}}Na+(CH_{3})_{3}COONa\højrepil 2(CH_{3})_{3} CONa}}

Reaktion af organiske hydroperoxider med metalamider og hydrider:

{\displaystyle {\mathsf {(CH_{3})_{3}COOH+NaNH_{2}\højrepil (CH_{3})_{3}COONa+NH_{3))))

Egenskaber

Rene organiske metalperoxider er hvide krystallinske stoffer, opløselige i kulbrinter og tungtopløselige i aprotiske opløsningsmidler. Når de opvarmes, er de i stand til selvantændelse. Termisk nedbrydning af organiske metalperoxider forløber i henhold til radikalreaktionsmekanismen og fører til de tilsvarende alkoholer, alkoholater og metalhydroxider.

Organiske metalperoxider er i stand til at indgå i følgende typer reaktioner:

nukleofil addition, substitution og eliminering:
oxidation af f.eks. ketoner:

{\mathsf {CH_{3}C(O)C_{2}H_{5}{\xrightarrow[{KOH}]{(CH_{3})_{3}COOH}}CH_{3}C (O)OH+C_{2}H_{5}OH+C_{2}H_{5}COOH+CH_{3}OH}}

{\mathsf {C_{6}H_{5}C(O)CH_{3}{\xrightarrow[{KOH}]{(CH_{3})_{3}COOH}}C_{6}H_ {5}C(O)OH+CH_{3}OH}}

Ansøgning

Organiske metalperoxider anvendes:

i syntesen af organiske og organometalliske peroxider:

{\mathsf {RX+R'OOM\rightarrow ROOR'+MX,\ \ X=Cl,Br,\ \ M=Li,Na,K))

i den præparative syntese af hydroperoxider

{\mathsf {RM+O_{2}{\xrightarrow[{}]{-75^{o}C}}VÆRELSE}}

{\mathsf {ROOM+HX\rightarrow ROOH+MX}}

som radikalinitiatorer af olefinpolymerisation

Litteratur

N. A. Sokolov, Yu. A. Alexandrov. Organiske peroxider af alkalimetaller (alkaliske salte af hydroperoxider) // Uspekhi khimii : zhurnal. - Det Russiske Videnskabsakademi , 1978. - T. 67 . - S. 307-331 . (Russisk)