Newman, Melvin Spencer

Melvin Spencer Newman ( 10. marts 1908  – 30. maj 1993 ) var en amerikansk kemiker , der er bedst kendt for at opfinde Newman-projektionen . Newman-projektionen tillader organiske kemikere at repræsentere forskellige konformationer af molekyler i rummet.

Biografi

Tidlige år

Født i New York City af Jacob Kiefer Newman og Mae Polak Newman. Af de fire børn i familien var han den sidste. Hans far var specialist i at hjælpe virksomheder med økonomiske vanskeligheder. Kort efter hans fødsel flyttede hans familie til New Orleans , Louisiana .

Melvin begyndte sin uddannelse på Academy of Manual Labor: direktøren for denne uddannelsesinstitution var Isadore Newman - hans farfar. På akademiet var han udover uddannelse også aktivt involveret i sport og deltog i en kreds af kemikere.

Da han var 14, flyttede hans familie tilbage til New York, hvor han gik på Riverdale High. Allerede i den alder viste han betydelige fremskridt i studiet af kemi, så hans forældre hyrede en privatlærer til ham i dette fag [1] .

Universitet

Fra 1925 til 1932 studerede han ved Yale University , hvor han fik sin B.A. i 1929 . Under studiet på universitetet klarede han både tekniske fag og humaniora godt. Melvin var også interesseret i musik, især klassisk og jazz. Hans yndlingskunstner var Louis Armstrong. Melvins anden passion var golf, han havde stor succes i denne sport og deltog endda i nogle konkurrencer på vegne af universitetet.

Efter at have modtaget sin bachelorgrad mistede Melvin interessen for yderligere studier, blandt andet fordi hans far mistede alle sine opsparinger under Wall Street-krakket i 1929 og derfor ikke længere kunne forsørge ham. Men i 1930 meldte han sig ind som kandidatstuderende ved Yale University i Fleischmanns gruppe. Efter tre år modtog han sin doktorgrad i 1932 under vejledning af professor Rudolph J. Anderson.

Begyndelsen af ​​videnskabelig aktivitet

Efter postdoktoral forskning arbejdede han på Yale University i gruppen af ​​National Tuberculosis Association fra 1932 til 1933. Fra 1933 til 1934 tjente han i National Research Council Panel ved Columbia University . Til sidst, fra 1934 til 1936, arbejdede Melvin for Eli Lillys gruppe ved Harvard University . Hans sidste stilling, før han startede en selvstændig videnskabelig karriere, var arbejdet i professor Louis Fischers gruppe.

Han begyndte sin selvstændige karriere i efteråret 1936 som instruktør ved Ohio State University , hvor han efterfølgende arbejdede. Siden 1940 blev han adjunkt, og siden 1944 fik han et fuldt professorat.

Uafhængig videnskabelig aktivitet

Emnerne for Newmans eget videnskabelige arbejde var steriske effekter i almindelighed og sterisk hindrede molekyler i særdeleshed. Baseret på sin forskning udgav han i 1956 bogen "Steric Effects in Organic Chemistry" [2] .

I en lang periode var Newman engageret i forskning i syntesen og egenskaberne af substituerede 1,2-benzanthracener: en af ​​hans første artikler hed "Syntese af 1,2-benzanthracenderivater relateret til 3,4-benzopyren" [ 3] , men selv efter 50 år skrev han en artikel om et meget lignende emne: "En usædvanlig syntese af 5-methoxy-7,12-dimethyl-benzanthracen" [4] . Det var ikke tilfældigt, at han valgte denne klasse af forbindelser som genstand for sin aktivitet: på den ene side har sådanne forbindelser stærk kræftfremkaldende aktivitet, på den anden side er de en glimrende model til at etablere en sammenhæng mellem den rumlige struktur af molekyler og deres reaktivitet.

Hans anden vigtige bedrift var syntesen af ​​4,5-dimethylcrisen - det var tidligere forudsagt, at det ikke kunne syntetiseres på grund af den steriske hindring af methylgrupper og behovet for, at alle fire benzenringe skulle være i samme plan. Newman syntetiserede denne forbindelse og viste, at dens molekyler ikke kun ikke er plane, men endda kan være chirale. [5]

I 1955 syntetiserede Newman og separerede hexahelycen i optiske isomerer. Da denne forbindelse ikke har specifikke funktionelle grupper, er dens isomerer vanskelige at adskille ved klassiske metoder, derfor blev der til denne opgave opnået et kompleks af hexahelicen med tetrafluorenylderivater, hvorved man opnåede diastereomere partikler, som derefter blev adskilt ved klassiske metoder. De optiske isomerer af hexahelicen udviste høje værdier af optisk rotation uden at have et optisk asymmetrisk carbonatom, således blev denne forbindelse stamfaderen til en klasse af organiske forbindelser med en stiv spiralstruktur. [6]

Efter opdagelsen af ​​det faktum, at de metaboliske derivater af kræftfremkaldende stoffer er meget mere aktive end kræftfremkaldende stoffer selv, og også at specifikke grupper af atomer i molekylerne af kræftfremkaldende stoffer er ansvarlige for den kræftfremkaldende effekt, tog Newman dette spørgsmål op. Efter nogen tid modtog han 7,11,12-trimethyl-1,2-benzanthracen, denne forbindelse er den mest kraftfulde kræftfremkaldende kendt. [7]

Han var også interesseret i problemet med syntesen af ​​estere fra sterisk hindrede reagenser, især beskriver hans værker O-benzoylbenzoesyrer, som ved esterificering bliver til cykliske estere. Ved at bruge arbejdet fra L.P. Hammett "Physical Organic Chemistry" [8] foreslog han at opløse reagenserne til esterificering i koncentreret svovlsyre. I dette tilfælde blev der dannet et stort antal forskellige ioniske former i opløsningen, som alle blev beskrevet af Newman ved hjælp af kryoskopimetoden. På trods af dens tilsyneladende enkelhed er denne teknik en af ​​de bedste til esterificering af sterisk hindrede syrer og bruges stadig i dag. [9]

Et andet område af hans interesse var vinylkarbokationer. Sammen med Jack Hine foreslog Newman en forklaring på de særlige kendetegn ved reaktionen mellem oxazolidinoner og baser: der må have været umættede carben-mellemprodukter, som igen var produkter af deprotonering af vinylkarbokationer. [ti]

Personligt liv

Newman giftede sig 30. juni 1930 med Beatrice Naomi Crystal. Hun kom oprindeligt fra New Rochelle, New York, opvokset i en familie, der sælger modetøj til kvinder, og blev efterfølgende kendt blandt alle Newmans bekendte som en gæstfri værtinde. Fire børn blev født i familien: Anthony Kiefer, Susan Crystal, Beth Claire, Robert Melvin.

Hans familie, venner og kolleger elskede og respekterede ham for hans entusiasme, åbenhed, ærlighed og venlighed. Melvin elskede børn, både sine egne og andre, så mange af hans elever behandlede ham meget godt, ikke kun fordi han var en fremragende lærer, men også fordi han behandlede dem som sine børn.

Priser og titler

Newman blev valgt til United States National Academy of Sciences i 1956 . Han har modtaget adskillige priser, herunder American Chemical Society (ACS) Creative Work Award in Synthetic-Organic Chemistry i 1961, Lucius Cross Wilbur-medaljen fra Yale University i 1975 , en æresdoktorgrad fra University of New Orleans i 1975 , Columbia-sektionen af American Society of Chemistry i 1976 og Ohio State University Sullivan Medal i 1976.

Interessante fakta

I alt viede Melvin Newman 50 års videnskabeligt arbejde og 57 års undervisning.

Ohio State University-laboratoriet er navngivet til hans ære.

Melvin var glad for at dyrke store enkeltkrystaller af de forbindelser, han syntetiserede.

Indtil slutningen af ​​sit liv arbejdede han personligt i laboratoriet, på trods af at han på grund af sin status slet ikke kunne gøre det.

Newman var personligt bekendt med Louis Armstrong, hans samling af plader af denne kunstner var en af ​​de største kendte.

I 1972 skrev han en lærebog om metoderne i organisk kemi for studerende.

Ifølge hans kolleger og bekendte var han en meget vittig person og havde en god sans for humor.

Udvalgte værker

Newman, MS Syntesen af ​​5-methylchrysen og beslægtede forbindelser // J. Am. Chem. Soc., 1940, v. 62, s. 870.

Newman, MS En ny metode til esterificering af visse sterisk hindrede syrer // J. Am. Chem. Soc., 1941, v. 63, s. 2431.

Newman, MS; Hussey, AS Optisk aktivitet fra en ny type sterisk hindring // J. Am. Chem. Soc., 1947, v. 69, s. 978.

Newman, MS; Craig, R.A.; Garrett, AB Opførslen af ​​oxygenerede forbindelser i sure medier // J. Am. Chem. Soc., 1949, v. 71, s. 869.

Newman, MS; Connor, H.K. Sterisk hindring: Nogle reaktioner af mesitylacetylen // J. Am. Chem. Soc., 1950, v. 72, s. 4002.

Newman, MS; Deno, N.C. Arylcarboniumioner i svovlsyre // J. Am. Chem. Soc., 1951, v. 73, s. 3644.

Newman, MS En nyttig notation til visualisering af visse stereospecifikke reaktioner // Rec. chem. prog., 1952, v. 13, s. 111.

Newman, MS; Anderson, HV; Takemura, KH Syntese af polynukleære aromatiske carbonhydrider. II. Methylbenzo[c]phenanthrener // J. Am. Chem. Soc., 1953, v. 75, s. 347.

Newman, MS; Lutz, WB; Lednicer, D. Et nyt reagens til opløsning ved kompleksdannelse: Opløsningen af ​​phenanthro[3,4,c]phenanthrene // J. Am. Chem. Soc., 1955, v. 77, s. 3420.

Newman, MS; Weinberg, A.W. Pyrolyse af 3-nitroso-5,5-disubstituerede-2-oxazolidoner // J. Am. Chem. Soc., 1957, v. 79, s. 2814.

Newman, MS; Harper RJ Jr. Kinetiske og ligevægtsundersøgelser af cyklisk ketaldannelse og hydrolyse // J. Am. Chem. Soc., 1958, v. 80, s. 6350.

Newman, MS; Pawellek, D.; Ramachandran, S. Syntese og reaktioner af 4-trichlormethyl-2,4,5-trimethyl-2,5-cyclohexadienon // J. Am. Chem. Soc., 1962, v. 84, s. 995.

Newman, MS; Blum, J. Syntese- og ioniseringskonstanter for de seks aminobenzo[c]phenanthrener // J. Am. Chem. Soc., 1964, v. 86, s. 1835.

Newman, MS; Courduvelis, C. Reaktioner, der forløber af [3.2.1] cykelstien // J. Am. Chem. Soc., 1966, v. 88, s. 781.

Newman, MS; andre. Syntese og polarografisk reduktion af anstrengte phenanthrenequinoner. Den støttende effekt // J. Am. Chem. Soc., 1968, v. 90, s. 458.

Newman, MS; Khanna, VK; Kanakarajan, KA En ny syntese af 7-fluorbenzo[a]pyren, der involverer to nye molekylære omlejringer // J. Am. Chem. Soc., 1979, v. 101, s. 6788.

Noter

1. ↑ Paquette L.A.; Orchin M. Melvin Spencer Newman // National Academy of Sciences i USA: Biografiske erindringer. — Bd. 73. - National Academy Press, 1998. - S. 335-348.
2. ↑ Newman MS steriske effekter i organisk kemi. New York: Wiley, 1956
3. ↑ Newman, MS Syntesen af ​​1,2-benzanthracenderivater relateret til 3,4-benzpyren // J. Am. Chem. Soc., 1937, v. 59, s. 1003.
4. ↑ Newman, MS; Kumar, A. En usædvanlig syntese af 5-methoxy-7,12-dimethylbenz[a]antracen // J. Org. Chem., 1986, v. 51, s. 2379.
5. ↑ Newman, MS; Wheatley, WB Optisk aktivitet af 4,5-phenanthren-typen: 4-(1-methylbenzo[c]phenanthyleddikesyre og 1-methylbenzo[c]phenanthren // J. Am. Chem. Soc., 1948, v. 70, s. 1913.
6. ↑ Newman, MS; Lednicer, D. Syntesen og opløsningen af ​​hexahelicen // J. Am. Chem. Soc., 1956, v. 78, s. 4765.
7. ↑ Newman, MS; Olson, D.R. En ny hypotese vedrørende den reaktive art i carcinogenese af 7,12-dimethylbenz[a]anthracen. 5-hydroxy-7,12-dimethylbenz[a]anthracen-7,12-dimethylbenz[a]anthracen-5(6H)-on ligevægten // J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96, s. 6207.
8. ↑ Hammett, L.P. Physical Organic Chemistry. New York: McGraw Hill, 1940
9. ↑ Newman, MS; Kuivila, HG; Garrett, AB Normal og kompleks ionisering af organiske molekyler i opløsningsmiddel svovlsyre. (JEG). Methyl-2,4,6-trimethylbenzoat; o-benzoylbenzoesyre og dens normale estere og pseudomethylestere // J. Am. Chem. Soc., 1945, v. 67, s. 704.
10. ↑ Newman, MS; Edwards, WM Nye reaktioner, der involverer alkalisk behandling af 3-nitroso-2-oxazolidoner // J. Am. Chem. Soc., 1954, v. 76, s. 1840.

Se også

• Newman projektion
• Konfirmation

Litteratur

• Paquette L.A.; Orchin M. Melvin Spencer Newman. // National Academy of Sciences of the United States of America: Biografiske erindringer. — Bd. 73. - National Academy Press, 1998. - S. 335-348.

	I bibliografiske kataloger ISNI : 0000 0001 1084 2963 J9U : 987007271311005171 LCCN : n86115157 NKC : mub2013791042 NTA : 148296971 NUKAT : n2003041914 SUDOC : 108799921 VIAF : 113209157 WorldCat VIAF : 113209157