Nitrener

Nitriner er ustabile forbindelser af formelt monovalent nitrogen med den generelle formel RN:, hvor R \u003d Alk, Ar, NR 2 ', OR ', CN osv. Blandt nitrener skelnes aminonitriner og oxynitrener .

Nitriner er meget reaktive mellemprodukter - nitrogenholdige analoger af carbener . Ligesom carbener kan nitrener være i både triplet- og singlettilstande. På grund af nitreners ustabilitet er deres undersøgelse mulig ved hjælp af fysisk-kemiske forskningsmetoder: flashfotolyse , matrixisoleringsmetode .

Syntese af nitrener

Nitrener opnås på flere måder:

termolyse eller fotolyse af azider og en række andre forbindelser

{\mathsf {R{\text{-}}{\ddot {N}}{\text{-}}Z\ {\xrightarrow[{}]{^{o}t,h\nu }} \ R{\ddot {N}}+Z,\ Z=N_{2},NR_{3}',C_{5}H_{5}N,OP(OR')_{3},S(CH_{ 3})_{2}}}

interaktion mellem O-arylsulfonylhydroxylaminer og deres derivater med baser

{\mathsf {RNXY\ {\xrightarrow[{-BX}]{+B}}\ RNY\rightarrow \ RN{\text{:}}+Y^{-},\ X=H,Na; Y=OSO_{2}Ar,Hal}}

Delvis reduktion af nitroforbindelser og nitrosoforbindelser

{\mathsf {RNO\ {\xrightarrow[{-R'_{3}PO}]{+R'_{3}P}}\ RN{\text{:)))}}

Egenskaber

De kemiske egenskaber af nitrener afhænger af deres elektroniske struktur. Nitrener er i stand til at indgå i følgende reaktioner:

udvinding af hydrogenatomer fra andre forbindelser til dannelse af aminer (til tripletnitrener)

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\dot {N}}H\ {\xrightarrow[{}] {R^{1}H}}\ RNH_{2}}}

{\mathsf {RN{\text{:}}\ {\xrightarrow[{}]{R^{1}H}}\ R{\text{-}}NH{\text{-}}R ^{1}}}

CH-bindingsindsættelse (for singlet-nitrener)
tilføjelse til flere obligationer

omlejringer (f.eks. isomerisering til iminer )

{\mathsf {R_{3}C{\ddot {N}}\rightarrow R_{2}C{\text{=}}NR,\ R=H,Alk}}

Ansøgning

Reaktioner, der involverer nitrener, bruges i organisk syntese, for eksempel ved syntese af aziridinderivater .

Litteratur

Chemical Encyclopedia / Red.: Knunyants I.L. og andre - M . : Soviet Encyclopedia, 1992. - T. 3 (Med-Pol). — 639 s. - ISBN 5-82270-039-8 .