Calomel elektrode

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 29. juli 2018; checks kræver 5 redigeringer .

Calomel elektrode - elektrode af 2. slags , brugt som referenceelektrode i en elektrokemisk celle. Calomel-elektroden består af en platintråd nedsænket i en dråbe kviksølv placeret i en kaliumchloridopløsning af en vis koncentration mættet med calomel . Skematisk skrives det således: Pt|Hg|Hg 2 Cl 2 |Cl − .

Calomel elektrodepotentiale

Ligningen for redoxprocessen, der forekommer i calomelelektroden, har formen:

${\text{Hg}}_{2}{\text{Cl}}_{2}{\text{(TV)))+2{\text{e}}^{-}\rightleftarrows { \text{2Hg}}^{0}+2{\text{Cl}}^{-}$

Nernst-ligningen for calomel-elektroden kan skrives som følger:

E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}=E_{{\text{Hg}}_{2}Cl_{2}/{\ tekst{Hg}}}^{0}+{\frac {RT}{2F}}\ln {\frac {{\text{a}}_{Hg_{2}Cl_{2}}}{a_{{ \text{Cl}}^{-}}^{2}{\cdot {a_({\text{Hg}}^{0}}^{2}}}}}=E_{{\text{Hg} }_{2}Cl_{2}/{\text{Hg}}}^{0}-{\frac {RT}{F}}\ln {\text{a}}_{{\text{Cl} }^{-}}.

Her er standardelektrodepotentialet for processen, er aktiviteten af chloridioner i opløsning, da Hg 2 Cl 2 og Hg faste faser, deres aktivitet er 1. $E^{0}$ $a_{Cl^{-}}$

Kalomelelektrodens potentiale afhænger således kun af temperaturen og aktiviteten af chloridionerne. I praksis anvendes sædvanligvis en mættet KCl-opløsning; i dette tilfælde afhænger potentialet af den mættede kalomelelektrode kun af temperaturen og er 243,8 mV ved 25 °C.

Fordelen ved mættede calomel-elektroder er den gode reproducerbarhed af potentialet. De er operationelle ved temperaturer op til 80 °C; ved højere temperaturer begynder nedbrydning af calomel. På grund af toksiciteten af kviksølv indeholdt i calomelelektroder, bruges de i øjeblikket relativt sjældent.

Se også

Litteratur

Håndbog i elektrokemi, red. AM Sukhotina, L., 1981;
Workshop om elektrokemi, red. B. B. Damaskina, M., 1991