Allylithium

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 22. oktober 2020; verifikation kræver 1 redigering .
Allyllithium [1]
Generel
Chem. formel C3H5Li _ _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat farveløst fast stof
Molar masse 48,01 g/ mol
Klassifikation
Reg. CAS nummer 3052-45-7
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.

Allyllithium er en organolithiumforbindelse med formlen C 3 H 5 Li, et farveløst fast stof. Anvendes i organisk syntese som allyleringsreagens

Henter

Allyllithium fremstilles i stor skala ud fra allylphenylether og lithium i THF / diethylether . I mindre skala udføres en reaktion mellem allyltinforbindelser og phenyllithium . Allyllithium kan ikke opnås ved at udskifte et halogen med et metal, da den uønskede Wurtz-reaktion forløber hurtigt . Allyllithium kan også opnås ved omsætning af allylmethylselenid eller allylphenylselenid med butyllithium og vekselvirkningen mellem propylen og butyllithium [1] .

Struktur og fysiske egenskaber

Allyllithium er et farveløst fast stof. Det er pyrofor i luft, så det skal syntetiseres og overføres mellem kar i en inert atmosfære, så kontakt med luft og fugt undgås. Allyllithium er opløseligt i ethere og tungtopløseligt i alkaner [1] .

Proton- NMR -spektret for allyllithium har to signaler: en kvintet ved -5,52 ppm, svarende til en proton ved C2-atomet, og en dublet ved -1,35 ppm, svarende til fire protoner af methylengrupperne. Dette indikerer, at allyllithium har en symmetrisk struktur, og protonerne i methylengrupperne er ækvivalente [2] . Tilsvarende i 13C NMR -spektret er C1- og C3-atomerne ækvivalente (53 ppm i THF), mens C2-atomet har et andet kemisk skift (144 ppm) [3] .

Kemiske egenskaber

Allyllithium er et delokaliseret reagens, så det udviser mere nukleofile , men mindre grundlæggende egenskaber end alkyllithiumreagenser. Det indgår i nukleofile substitutionsreaktioner med halogenider og tosylater, og optisk aktive substrater reagerer med konfigurationsvending . Allyllithium åbner også epoxider ved at angribe et mindre substitueret carbonatom [1] .

Allyllithium reagerer med arensulfonater og erstatter alkoholresten og giver allylarylsulfoner [1] .

Allyllithium føjes til dobbeltbindingerne af aldehyder og ketoner , allylalkoholer, iminer osv. Det kan også omdannes til lithiumdiallylcuprat ved reaktion med kobbersalte [1] .

Noter

  1. ↑ 1 2 3 4 5 6 EROS, 2001 .
  2. ↑ Johnson CS, Weiner MA, Waugh JS, Seyferth D. The Nuclear Resonance Spectra of Allyllithium and Vinyllithium: [ eng. ] // J. Am. Chem. soc. - 1961. - Bd. 83, nr. 6. - P. 1306-1307. - doi : 10.1021/ja01467a012 .
  3. ↑ Schlosser M., Lehmann R., Jenny T. De gådefulde 1 J (CH) koblingskonstanter for organometalliske forbindelser af allyltypen: [ eng. ] // J. Organomet. Chem. - 1990. - Bd. 389, nr. 2. - S. 149-157. - doi : 10.1016/0022-328X(90)85407-P .

Litteratur