Elektrokemisk polarisation er en ændring i elektrodens potentiale (potentialforskel, når den udsættes for en elektrisk strøm og en strømløs tilstand) fra værdien under strøm. Forveksle ikke overspænding med polarisering, da polarisering refererer til elektroden og overspænding til reaktionen.
På elektroden af en galvanisk celle, som er i ligevægt, foregår der konstant kemiske reaktioner (se vekselstrøm ). Hvis du begynder at polarisere elektroden (for eksempel ved at øge eller formindske dens potentiale , hvilket forårsager passage af en elektrisk strøm gennem elektrode -opløsningsgrænsefladen ) , så efter en vis periode med ikke-ligevægtsprocesser, vil strukturen af det dobbelte elektriske lag vil ændre sig. I dette tilfælde, i overensstemmelse med polarisationskurven , vil elektrodepotentialet for den betragtede elektrode også ændre sig. Potentialets afvigelse fra ligevægten under påvirkning af et eksternt potentiale (eller under strømmen) kaldes elektrodens elektrokemiske polarisering.
Mængden af afvigelse af elektrodepotentialet fra ligevægtsværdien kaldes overspænding . Studiet af overspænding gør det muligt at forstå mekanismerne for elektrokemiske reaktioner i et givet system. Det udføres ved hjælp af potentiostater , og oscillografi, en roterende diskelektrodemetode, bruges også.
Polarisering er forbundet med hæmning af visse processer på elektroden: