Radzishevskys reaktion

Radzishevsky-  reaktionen er en reaktion for at opnå amider af carboxylsyrer ved at reagere nitriler med hydrogenperoxid i et alkalisk medium. Reaktionen blev opdaget i 1885 af den polske kemiker Bronisław Radziszewski .

Reaktionen forløber ifølge den generelle ligning

Reaktionsbetingelser

Reaktionen udføres i en vandig opløsning af methanol eller ethanol ved en temperatur på 40-70 o C, koncentrationen af ​​hydrogenperoxid er 3-6%, alkali er 1-20%. Reaktionen er eksoterm.

For mindre reaktive nitriler er det nødvendigt at øge koncentrationen af ​​hydrogenperoxid til 10-30%.

Aromatiske amider dannes med et udbytte på 80-90%, alifatiske 40-60%.

Reaktionsmekanisme

Radzishevsky-reaktionen forløber i overensstemmelse med mekanismen for nukleofilt angreb af nitrilmolekylet af hydroperoxidionen HOO - med dannelsen af ​​et ustabilt mellemprodukt . Yderligere reduceres dette mellemprodukt af det andet molekyle af hydrogenperoxid med dannelsen af ​​et oxygenmolekyle i en exciteret tilstand.

Elektrontiltrækkende substituenter R (-NO 2 , -SO 3 H, etc.) accelererer reaktionen, elektrondonor (-CH 3 , etc.) bremser den.

Reaktionen er ofte ledsaget af kemiluminescens under den strålingsmæssige overgang af et oxygenmolekyle fra en singlet til en triplettilstand.

Parallelt hermed kan oxidationsreaktionen med hydrogenperoxid af de funktionelle grupper, der udgør nitrilerne, forløbe:

Ansøgning

Reaktionen bruges til at syntetisere amider af carboxylsyrer og epoxyforbindelser .

Litteratur