Sandmeyer reaktion

Sandmeyer-reaktionen  er en reaktion af substitution af en diazoniumgruppe med en halogenanion ( chlorid og bromid ) eller et pseudohalogen ( cyanid , thiocyanat , azid osv .) med dannelse af substituerede arener . Katalysatoren og nogle gange kilden til den udvekslede gruppe er det tilsvarende kobbersalt . Reaktionen blev opdaget af T. Sandmeyer i 1884 og først offentliggjort i [1] . Reaktionsskemaer:

Et eksempel på syntese ( chlortoluen fra toluidin ) er publiceret i [2] .

Mekanisme og varianter af reaktionen

I tilfælde af polycykliske forbindelser med en øget elektrondensitet sammenlignet med benzenderivater - naphthalener , phenanthren , biphenyler osv. - er udbyttet af arylhalogenider under Sandmeyer-reaktionsbetingelserne lave, i dette tilfælde i stedet for katalyse med monovalente kobbersalte, termisk nedbrydning af dobbelt aryldiazonium og kviksølvhalogenider Ar anvendes -N≡N + [HgHal 3 ] - ( Schwechten-reaktion ).

En anden variant af Sandmeyer-reaktionen er syntesen af ​​fluoroarener ved ikke-katalytisk nedbrydning af tetrafluorborater af aryldiazoniumsalte Ar-N≡N + BF4- ( Schiemann - reaktion ).

Litteratur

J. J. Lee . nominelle reaktioner. Mekanismer for organiske reaktioner - M. : Binom, 2006. - S. 142.

Noter

  1. Traugott Sandmeyer (1884). "Ueber die Ersetzung der Amidgruppe durch Chlor in den aromatischen Substanzen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 17(3): 1633-1635. doi:10.1002/cber.18840170219.
  2. Synteser af økologiske præparater. Samling 1. - M . : Udenlandsk Litteratur, 1949. - S. 491