Will-Ziegler reaktion

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 12. februar 2020; verifikation kræver 1 redigering .

Wohl-Ziegler- reaktionen er en radikal bromeringsreaktion med N-bromamider eller N-bromimider (sædvanligvis N-bromsuccinimid ) til allyl- eller benzylpositionen .

Opstår i nærvær af en kilde til frie radikaler ( azobisisobutyronitril , benzoylperoxid ). De bedste udbytter opnås, når carbontetrachlorid anvendes som opløsningsmiddel. Først beskrevet af A. Wohl i [1] , opkaldt efter ham og efter K. Ziegler . Et eksempel på en reaktion er syntesen af 4-bromhepten-2 [2] (der er en oversættelse [3] ):

Reaktionen forløber ifølge en kæderadikalmekanisme; spormængder af HBr indeholdt i N-bromimid er nødvendige for at starte reaktionen:

{\displaystyle {\mathsf {(RCO)_{2}NBr+HBr\rightarrow (RCO)2NH+Br_{2))))

{\mathsf {Br_{2}\rightarrow 2Br\cdot ))

{\mathsf {RCH_{2}CH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot \rightarrow RCH^{\cdot }CH{\text{=}}CH_{2}+HBr} }

{\mathsf {RCH^{\cdot}CH{\text{=}}CH_{2}+Br_{2}\rightarrow RCHBrCH{\text{=}}CH_{2}+Br\cdot }}

Selektiviteten af bromering skyldes stabiliseringen af allyl (eller benzyl) radikalet på grund af den resonante delokalisering af den uparrede elektron langs et enkelt π-elektronsystem:

{\mathsf {RCH^{\bullet}CH{\text{=}}CHR'\rightarrow RCH{\text{=}}CHCH^{\bullet}R'}}

som et resultat er energien af CH-bindingen i allylpositionen lavere end CH-bindingens energi i alkyl- og vinylradikaler.

Litteratur

J. J. Lee. nominelle reaktioner. Om. fra engelsk. M., Binom 2006, s. 89

Noter

↑ Alfred Wohl. Bromierung ungesättigter Verbindungen mit N-Brom-acetamid, en Beitrag zur Lehre vom Verlauf chemischer Vorgänge (tysk) // Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft : butik. - 1919. - Bd. 52 . - S. 51-63 . - doi : 10.1002/cber.19190520109 .
↑ Greenwood, FL; Kellert, M.D.; Sedlak, J. (1963), "4-bromo-2-heptene", Org. Synth., [1] Arkiveret 29. marts 2012 på Wayback Machine ; Saml. Vol. 4:108
↑ Synteser af økologiske præparater. Samling 10. Moskva, Udenlandsk Litteratur, 1960, s. 12