Beckmann omarrangering

Beckmann-omlejringen er en kemisk reaktion til omdannelse af oximer til amider under påvirkning af sure dehydreringsmidler såsom H 2 SO 4 , oleum osv. Opdaget i 1886 af den tyske kemiker E. O. Beckmann

Reaktionsmekanisme

Varianter og syntetiske applikationer

Omlejringen er stereospecifik - radikalet, der er i transposition til hydroxyl, migrerer til nitrogen:

RR 1 CH=NOH RCONHR 1

\to

Beckmann-omlejringen af cyclohexanonoxim er en industriel metode til syntese af caprolactam , en monomer af capron (nylon-6):

Beckman-omlejringen gennemgår også O-substituerede ketoximer (oximestre, Beckman-Chapman-omlejring):

RR 1 CH=NOR 2 RCONR 1 R 2

\to

Beckmann-omlejringen kan også finde sted under påvirkning af P2S5 , som både fungerer som en omlejringskatalysator og et thioniseringsmiddel ; i dette tilfælde er reaktionsproduktet thioamider . Under disse forhold danner benzaldoxim således thiobenzamid [1] :

PhC=NOH + P 2 S 5 PhCSNH 2 ,

\to

benzophenonoxim omarrangeres til thiobenzanilid [2] :

(Ph) 2 C=NOH + P 2 S 5 PhCSNHPh

Noter

↑ Li, Jiangsheng; Cheng, Chao; Zhang, Xinrui; Li, Zhiwei; Cai, Feifei; Xue, Yuan; Liu, Weidong. Nem syntese af thioamider via P2S5-medieret Beckmann-omlægning af oximer (engelsk) // Chinese Journal of Chemistry: tidsskrift. - 2012. - Bd. 30 , nej. 8 . - S. 1687-1689 . — ISSN 1614-7065 . - doi : 10.1002/cjoc.201200448 .
↑ Ferguson, Lloyd N. Syntesen af aromatiske aldehyder. (engelsk) // Kemiske anmeldelser : journal. - 1946. - Bd. 38 , nr. 2 . - S. 227-254 . — ISSN 0009-2665 . - doi : 10.1021/cr60120a002 .

Litteratur

Reaktioner og metoder til undersøgelse af organiske forbindelser / Ed. V. M. Rodionov, B. A. Kazansky, I. L. Knunyants. - M. : GNTIHL, 1954. - T. 3. - S. 137-253.

Ordbøger og encyklopædier	Britannica (online)