| Disiamilborane | |
|---|---|
| Generel | |
| Systematisk navn |
Bis-(1,2-dimethylpropyl)boran |
| Forkortelser | DSB |
| Traditionelle navne | Disiamilboran, B(Sia ) 2H |
| Chem. formel | B C10H 23 _ _ |
| Rotte. formel | B( C5H11 ) 2H , B( Sia ) 2H |
| Fysiske egenskaber | |
| Stat | Solid |
| Molar masse | 154,100616455 g/ mol |
| Termiske egenskaber | |
| Temperatur | |
| • smeltning | -17°C |
| • kogning | 185°C |
| • blinker | 65,7°C |
| Damptryk | 0,975 Torr ved 25°C |
| Klassifikation | |
| Reg. CAS nummer | 1069-54-1 |
| PubChem | 6337887 |
| SMIL | [B](C(C)C(C)C)C(C)C(C)C |
| InChI | InChI=1S/C10H23B/c1-7(2)9(5)11-10(6)8(3)4/h7-11H,1-6H3HXJFQNUWPUICNY-UHFFFAOYSA-N |
| ChemSpider | 167251 |
| Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet. | |
Disiamilboran er en organoborforbindelse med formlen B (C 5 H 11 ) 2 H. Disiamilboran har evnen til at hydroborere alkener og alkyner , som dens anvendelse i organisk syntese er baseret på.
Disiamilborane blev undersøgt af Herbert Brown sammen med andre substituerede boraner i 1958, som han modtog Nobelprisen for i 1979 ( "for udvikling af nye metoder til organisk syntese af komplekse bor- og fosforholdige forbindelser" ). Sammen med disamylboran studerede Brown også sådanne substituerede boraner som texylboran , 9-borabicyclononan og diisopinocampheylboran .
Disyamilboran opnås ved at omsætte diboran med trimethylen i tetrahydrofuran ved stuetemperatur under en inert atmosfære (f.eks. argon).
Disamylboran tilføjer ligesom andre boraner til en multipelbinding med den mellemliggende dannelse af en brodannende bor-carbonforbindelse med en tre-center to-elektronbinding BHC, og i dette tilfælde dannes et cyklisk aktiveret kompleks, hvori bor tilføjer til en multipelbinding mod Markovnikov-reglen - til et mere hydrogeneret carbonatom [1] :
I tilfælde af disamylboran er R1 en siamylgruppe, 1,2-dimethylpropyl.
Tilsætningen af disamylboran til tripelbindingen sker ifølge en lignende mekanisme, dog skal det bemærkes separat, at hastigheden for tilsætning af disamylboran til tripelbindingen er flere størrelsesordener højere. Yderligere tilsætning af disamylboran forekommer ikke af steriske årsager (carbonhydridradikaler i det første molekyle "interfererer" med tilsætningen af det andet). Dette er grundlaget for laboratoriefremstilling af komplekse cis-alkener. Den resulterende trialkylboran udsættes for virkningen af eddikesyre, som et resultat af hvilken cis-isomeren af den tilsvarende alken dannes med et udbytte på ca. 99% (alkyn->cis-alkenhydrogenering forekommer) [2] [3] .
Hvis vi i stedet for eddikesyre tager en blanding af peroxid og alkali, så dannes en alkohol af alkenen med en alkoholgruppe ved et mere hydrogeneret kulstofatom, som ikke kan opnås efter Markovnikovs regel [1] .
Disiamilboran har en række fordele i forhold til andre boraner. På den ene side reducerer forgrenede carbonhydridradikaler aktiviteten af boran tilstrækkeligt i reaktioner med nukleofil addition ved en multipelbinding, og på den anden side er disamylboran ret let at opnå, i modsætning til for eksempel diisopinocampheylboran, hvis fremstilling er forbundet med nogle vanskeligheder.