Fulminsyre

Eksplosiv (fulmisk , paracyansyre) (HC≡N→O) er en isomer af cyansyre (HO-CN) og isocyansyre (HN=C=O). I lang tid troede man, at fulminsyre er en oxim af carbonmonoxid C=N-OH, så et andet navn carbyloxid blev ofte brugt (denne formel blev foreslået af Nef i 1894). Men i 1965 blev det pålideligt fastslået, at fulminsyre er myresyrenitriloxid ( formlen blev foreslået af Wieland i 1925).

I sin frie form er syren meget ustabil og eksplosiv; under -5 °C eksisterer den i kort tid som en gas med lugt af blåsyre , som den nærmer sig med hensyn til toksicitet. Dets opløsninger i diethylether er noget mere stabile . Fri fulminsyre opnås ved indvirkning af syrer på dens salte ( fulminater ) og er yderst reaktiv, især over for additions- og polymerisationsreaktioner . Samtidig vidner karakteren af ​​reaktionerne og strukturen af ​​reaktionsprodukterne også til fordel for fulminsyrens nitriloxidstruktur.

Det vigtigste salt af fulminat er kviksølvfulminat (kviksølvfulminat) Hg (CNO) 2 , som opnås ved indvirkning af salpetersyre på ethylalkohol i nærværelse af kviksølv eller dets salte. Sølvfulminat kan fremstilles på lignende måde . De resterende fulminater kan kun opnås ved udvekslingsreaktioner med natrium- eller kaliumfulminater, som dannes ved indvirkning af amalgamer af disse metaller på kviksølvfulminat i alkohol.

Kemiske egenskaber

1. under påvirkning af fortyndet saltsyre på fulminater ved 0 ° C, vedhæfter det frigivne fulminat HCl-molekylet. Reaktionsproduktet er monochloroformoxim Cl-CH=N-OH, et krystallinsk stof med en lugt, der minder om blåsyre , som har en blærevirkning. Monochloroformoxim er ustabilt og nedbrydes hurtigt selv ved stuetemperatur; ved 40 °C er nedbrydning næsten øjeblikkelig;
2. under hydrolysen af ​​kviksølvfulminat i vand ved 100 °C trimeriseres den frigivne fulminsyre til fulminurinsyre  - nitrocyanoacetamid O 2 N-CH (CN) -CO-NH 2 (t pl 145 ° C);
3. når kaliumfulminat nedbrydes med fortyndet svovlsyre ved 20 ° C, trimeriseres den frigjorte fulminatsyre til dannelse af metafulminurinsyre , som er 4,5-dioximinoisoxazolin (hydratet smelter ved 85 ° C, det vandfri stof nedbrydes ved 106 ° C);
4. α-isocyanilsyre  , 3,4-bis(oxyminomethyl)furoxan , dannes som et biprodukt under de samme betingelser ( smp . 168-172°C). I dette tilfælde fører en stigning i surhedsgraden af ​​reaktionsblandingen til en stigning i udbyttet af a-isocyanilsyre og et fald i udbyttet af metafulminurinsyre;
5. ved nedbrydning af monochloroformoxim med ammoniak i ether giver den resulterende fulminsyre også trimerer: ved opvarmning, isofulminurinsyre (3-hydroxyfurazan-4-carboxamid, smp . 202 °C), uden opvarmning, 1-hydroxy-2-cyanoglyoxim (t pl . 126°C).

Litteratur

• Bagal L. I. Kemi og teknologi til at initiere sprængstoffer. M., Mashinostroenie, 1975;
• Khmelnitsky L.I., Novikov S.S., Godovikova T.I. Furoxans kemi: struktur og syntese. M., Nauka, 1996.