Leidler-Eyring ligning

Leidler-Eyring- ligningen er en ligning, der beskriver afhængigheden af hastighedskonstanten for en kemisk reaktion på opløsningsmidlets polaritet. Udtrykt som

{\displaystyle \lg k=\lg k_{0}+U{(\varepsilon -1) \over (2\varepsilon +1)))

hvor

k er reaktionshastighedskonstanten i det undersøgte opløsningsmiddel
ε er opløsningsmidlets relative permittivitet
U er en værdi, der afspejler afhængigheden af reaktionshastighedskonstanten af ændringen af opløsningsmiddel.
værdien (ε-1)/(2ε+1) bestemmer opløsningsmidlets polaritet (Kirkwood-funktion).

Med en stigning i reaktionshastigheden, når man går fra mindre polære til mere polære opløsningsmidler, er værdien af U positiv. Dette indikerer, at reaktionens overgangskompleks er mere polært og lettere solvatiseret end udgangsreaktanterne, hvilket fremskynder reaktionen. Den negative værdi af U angiver overgangskompleksets mindre polære natur.

Leidler-Eyring-ligningen er kun anvendelig i tilfælde, hvor der ikke forekommer spredningskræfter i processen, og der ikke er nogen specifik løsning. Ellers bruges andre korrelationsligninger, såsom Dimroth-Reinhardt-ligningen .

Eksempel på brug

For at etablere parametrene for Leidler-Eyring-ligningerne udføres en række eksperimenter for at bestemme reaktionshastighedskonstanten i forskellige opløsningsmidler, idet andre betingelser er lige. Enten vælges opløsningsmidler med forskellige polariteter, eller en kombination af to opløsningsmidler med forskellige volumenforhold (f.eks. carbontetrachlorid + 1,2-dichlorethan ). På baggrund af analysen af kinetiske data plottes en graf i koordinaterne lgk vs (ε-1)/(2ε+1), og de ønskede parametre lgk 0 og U bestemmes.

Litteratur

Gleston S. Yu., Leidler K., Eyring G. Teori om absolutte reaktionshastigheder. / Per. fra engelsk; udg. A. A. Balandina og N. D. Sokolov. M.: Izdatinlit, 1948. 583 s.
Dneprovskiy AS, Temnikova TI Teoretiske grundlag for organisk kemi. - L .: "Kemi", 1991. - 559 s.