Termokemi er en gren af kemisk termodynamik , hvis opgave er at bestemme og studere de termiske virkninger af reaktioner , samt at etablere deres forhold til forskellige fysisk-kemiske parametre. En anden af termokemiens opgaver er måling af stoffers varmekapacitet og etablering af deres faseovergangsvarme .
Termokemiske reaktionsligninger er ligninger, hvor de samlede tilstande af disse forbindelser eller krystallografisk modifikation er angivet nær symbolerne for kemiske forbindelser, og de numeriske værdier for termiske effekter er angivet på højre side af ligningen
Den vigtigste størrelse i termokemi er standard dannelsesvarme ( standard dannelsesentalpi ). Standardvarmen (entalpien) for dannelsen af et komplekst stof er varmeeffekten (ændringen i standardentalpien) af reaktionen ved dannelsen af et mol af dette stof fra simple stoffer i standardtilstanden. Standardentalpien for dannelse af simple stoffer i dette tilfælde tages lig med nul.
I termokemiske ligninger er det nødvendigt at angive de samlede tilstande af stoffer ved hjælp af bogstavindekser, og reaktionens varmeeffekt (ΔН) skal registreres separat, adskilt med kommaer. For eksempel den termokemiske ligning
4NH3 (g) + 3O2 ( g) → 2N2 ( g) + 6H2O ( g), ΔH = -1531 kJviser, at denne kemiske reaktion er ledsaget af frigivelse af 1531 kJ varme, ved et tryk på 101 kPa , og henviser til antallet af mol af hvert af stofferne, der svarer til den støkiometriske koefficient i reaktionsligningen. I termokemi bruges også ligninger, hvor den termiske effekt tilskrives et mol af det dannede stof, ved hjælp af fraktionskoefficienter, hvis det er nødvendigt.
Den termiske virkning af en kemisk reaktion er lig med forskellen mellem den totale dannelsesentalpi af alle reaktionsprodukter og alle udgangsstoffer, under hensyntagen til støkiometriske koefficienter (antal mol af reagerede stoffer). Det vil sige, at den termiske effekt af en kemisk reaktion beregnes ved det generelle udtryk:
ΔH=(∑ΔH- produkter )-(∑ΔH- reagenser )
Jo mere stabile reaktionsprodukterne er og jo højere den indre energi af udgangsforbindelserne er, jo højere er reaktionens termiske effekt, som er en direkte konsekvens af loven om minimumsenergi og maksimal entropi . For at beregne de termiske virkninger af reaktioner under standardbetingelser anvendes standardentalpier for dannelse af forbindelser taget fra referencetabeller.
Termokemiske beregninger er baseret på Hess-loven: Den termiske effekt (∆H) af en kemisk reaktion (ved konstant Р og Т) afhænger af arten og den fysiske tilstand af de oprindelige stoffer (reagenser) og reaktionsprodukter og afhænger ikke af retning af dens strømning.
Konsekvenser fra Hess-loven:
Hess' lov kan skrives som følgende matematiske udtryk:
.Ved hjælp af Hess' lov er det muligt at beregne entalpierne for dannelse af stoffer og varmeeffekterne af reaktioner, der ikke kan måles eksperimentelt.
Kirchhoffs lov fastslår afhængigheden af den termiske effekt af en kemisk reaktion på temperaturen: temperaturkoefficienten for den termiske effekt af en kemisk reaktion er lig med ændringen i systemets varmekapacitet under reaktionen. Kirchhoffs lov ligger til grund for beregningen af termiske effekter ved forskellige temperaturer.
De vigtigste eksperimentelle metoder inden for termokemi er kalorimetri , differentiel termisk analyse og derivatografi .