Suzukis reaktion
Suzuki-reaktionen er en organisk reaktion af aryl- og vinylboronsyrer med aryl- eller vinylhalogenider katalyseret af Pd(0)-komplekser. [1] [2] Suzuki-reaktionen er meget brugt i præparativ organisk kemi til fremstilling af polyolefiner, styrener og substituerede biphenyler [3] . Adskillige anmeldelsespublikationer er blevet afsat til denne reaktion. [4] [5] [6]
Organiske pseudohalogenider såsom triflater (trifluormethansulfonater) kan også reagere . I stedet for borsyrer kan deres estere anvendes, den relative aktivitet af substraterne falder i rækken: R 2 -I > R 2 -OTf > R 2 -Br >> R 2 -Cl
Den første information om reaktionen blev offentliggjort i 1979 af den japanske kemiker Akira Suzuki (Suzuki). I mange moderne publikationer kaldes denne proces også for Suzuki-Miyaura-reaktionen eller Suzuki-koblingen.
I 2018 blev en heterogen katalysator baseret på atomisk palladium forankret på carbonnitrid med succes brugt til denne reaktion [7] .
Reaktionsmekanisme
Mekanismen for Suzuki-reaktionen omfatter transformationer, der er karakteristiske for katalytiske processer, der involverer Pd(0)-komplekser.
- Den første transformation er den oxidative tilsætning af halogenid 2 til palladium, hvilket fører til dannelsen af en organometallisk forbindelse 3 .
- Interaktion af forbindelse 3 med en base giver mellemprodukt 4 , som ved remetallisering [8] med boratkompleks 6 danner en organopalladiumforbindelse 8 .
- Den sidste reaktion i den katalytiske cyklus er den reduktive eliminering , der fører til dannelsen af målproduktet 9 og regenereringen af katalysatoren 1 .
Oxidativ tilsætning fortsætter med bevarelsen af den stereokemiske konfiguration i tilfælde af vinylhalogenider, mens reaktionen med allyl- og benzylhalogenider fører til inversion [9] . Oxidativ tilsætning danner først et cis - palladiumkompleks, som hurtigt isomeriserer til trans - isomeren [10] .
I forsøg med deuterium - mærkede forbindelser blev det vist, at reduktiv eliminering fortsætter med bevarelsen af den stereokemiske konfiguration [11] .
Noter
- ↑ Miyaura, N. et al. Tetrahedron Lett. 1979 , 3437.
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. commun. 1979 , 866.
- ↑ Boronsyrer: Nye koblingspartnere i rumtemperatur Suzuki-reaktioner af alkylbromider Arkiveret 23. september 2005 på Wayback Machine
- ↑ Suzuki, A. Pure Appl. Chem. 1991 , 63 , 419-422. (Anmeldelse)
- ↑ Miyaura, N.; Suzuki, A. Chem. Rev. 1995 , 95 , 2457-2483. (Anmeldelse, doi : 10.1021/cr00039a007 )
- ↑ Suzuki, A. J. Organometallic Chem. 1999 , 576 , 147-168. (Anmeldelse)
- ↑ Zupeng Chen, Evgeniya Vorobyeva, Sharon Mitchell, Edvin Fako, Manuel A. Ortuño. En heterogen enkeltatom palladiumkatalysator, der overgår homogene systemer til Suzuki-kobling // Nature Nanotechnology. — 2018-06-25. — ISSN 1748-3395 1748-3387, 1748-3395 . - doi : 10.1038/s41565-018-0167-2 . Arkiveret 9. november 2020.
- ↑ Matos, K.; Soderquist, JA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 461-470. ( doi : 10.1021/jo971681s )
- ↑ Stille, JK; Lau, KSY Acc. Chem. Res. 1977 , 10 , 434-442. ( doi : 10.1021/ar50120a002 )
- ↑ Casado, AL; Espinet, P. Organometallics 1998 , 17 , 954-959.
- ↑ Ridgway, BH; Woerpel, KA J. Org. Chem. 1998 , 63 , 458-460. ( doi : 10.1021/jo970803d )
Se også
Links