I 1458 indviede patriark Gregory III Mamma , patriark af Konstantinopel, som accepterede Firenzeunionen , mens han boede i Rom, Isidors discipel , Gregory den bulgarske , til Kiev-metropolerne; men da der var metropolit Jonas i Moskva , som bar titlen Metropolit i Kiev og hele Rusland, så betroede pave Pius II , der sendte Gregor til den polske kong Casimir IV , ham den egentlige Kiev Metropolis , hvortil han rangerede 9 bispedømmer: Bryansk, Smolensk, Przemysl, Turov, Lutsk, Vladimir-Volyn, Polotsk, Kholm og Galicien. Gregory begyndte en række uafhængige storbyer i den sydvestlige kirke, selvom han ikke blev anerkendt af alle og boede ikke i Kiev, men et sted i Litauen.
Omkring 1474 blev Misail valgt til storby fra biskopperne i Smolensk, som regerede Kiev-metropolen i omkring 4 år. Så fulgte Simeon , Jonas , Macarius I. Allerede efter indvielsen af Macarius gik nogle af biskopperne efter en velsignelse til patriarken af Konstantinopel, og sidstnævnte, der gav denne velsignelse, bekræftede, at Kiev-metropolerne i fremtiden ikke ville blive indviet uden ham.
Joseph II Soltan (1498-1517; se) boede mest i Smolensk. Under hans regeringstid blev der holdt et koncil i Vilna i 1509, som havde i tankerne at opnå større uafhængighed for den ortodokse kirke i Litauen; Joseph handlede i samme forstand og bad prins Alexander i 1499 og kong Sigismund I i 1511 om breve, der bekræftede det russiske præsteskabs retslige privilegier. Jonas II blev indviet til Kiev Moskva i 1516. Under hans regeringstid, i 1522, dekreterede Grodno Seimas, at de højeste stillinger i staten ikke kunne besættes af de ortodokse. Jonas blev fulgt af Josef III fra 1523 (se), Macarius II fra 1538, Sylvester Belkevich fra 1556, Iona IV Protasovich fra 1568, Ilya Kucha fra 1577 (se). Efter sidstnævntes død i 1578 blev Onesiphorus Petrovich-Girl valgt, som regerede indtil 1688, hvor han blev væltet af patriarken af Konstantinopel Jeremias, da han var bigamist. Onesiphorus anmodede Stefan Batory om et brev, der bekræftede den ortodokse kirkes rettigheder og domstole, og fra Sigismund III - et brev til kirkegods. Efter vælten af Onesiphorus i 1588 blev han valgt til Vilna og indviet af patriark Jeremiah Mikhail Rogoza (1588-1599), senere en velkendt forkæmper for Union of Brest. Hans arbejde blev fortsat med meget større grusomhed og udholdenhed af Ipatiy Potsei, fra 1599 Kievan M. Han boede hovedsageligt i Vladimir-on-Volhynia, hvor han døde i 1613, udnævnte, i strid med kirkens bestemmelser (76 regel af St. apostel) , mens han stadig var i live, hans efterfølger fra 1611, Joseph Velyamin-Rutsky, som først var calvinist, så katolik og til sidst en uniat. Joseph forsøgte at fremme forening, dog ikke med samme succes som sine forgængere. Under ham, i 1620, ankom Jerusalem-patriarken Feofan til Kiev, som havde autoriteten fra patriarken af Konstantinopel til at arrangere alle kirkeordener i Rusland. De ortodokse i Kiev henvendte sig til ham for at få beskyttelse mod Uniaterne og med en anmodning om at udnævne dem til en ortodoks M. Patriarken indviede Job Boretsky (se) til rang af M. af Kiev, Arkimandrit af Vilna Meletiy Smotrytsky - til ærkebispedømmet i Kiev. Polotsk, Vitebsk og Mstislavl og Joseph Kurtsevich - til Vladimirs bispedømme (i Volhynien).
Velyamin-Rutsky henvendte sig til paven, som beordrede at fange og udrydde ikke-Uniates. Kampen fandt sted i næsten hele administrationen af metropolen Job. I 1629 blev der indkaldt et råd til forhandlinger mellem Uniater og de ortodokse, men forhandlingerne førte ikke til noget. Efter Job Boretskys død i 1631 blev Isaiah Kopinsky valgt til storby (se), men han blev hurtigt skubbet til side af den berømte Peter Mohyla og døde i 1634 i hvile. Peter Mogila (se) nåede at gøre meget til fordel for den ortodokse kirke. Bestyrelsen, han grundlagde, var et arnested for kæmpere for ortodoksiens sag, og vigtigst af alt var det i lang tid et arnested for uddannelse og oplysning blandt det lille russiske folk generelt. I kampen mod Uniates, ledet først af Metropolitan Joseph Velyamin-Rutsky, og derefter af hans efterfølgere, Joseph Korsak og Anthony Selyava, hjalp Zaporozhye Cossacks Petro Mogila meget. Derfor deltog de sammen med gejstligheden i udvælgelsen i 1647 af Gravens efterfølger, Sylvester Kossov. Der var intet kongeligt privilegium til dette valg, men Kossov blev med patriarken af Konstantinopels velsignelse i 1647 indviet til storbyerne af det sydvestlige præsteskab, med titlen M. af Kiev, Galicien og Hele Rusland, eksarch af tronen i Konstantinopel. Denne titel blev også båret af Peter Mogila. Under Kossov fik Kyiv M. ifølge Zborovsky-aftalen (se) en plads i Sejmen sammen med katolske biskopper; den ortodokse tro og skoler fik ret brede privilegier. Men et betydeligt nederlag for kosakkerne var nok til, at de ortodokse begyndte at blive forfulgt igen.
Traktaten af 1654 om Lille Ruslands tiltrædelse af Rusland for M. Kyiv godkendte alle hans tidligere rettigheder og besiddelser, men med underordning under Moskva-patriarken. Sylvester Kossov sværgede ikke umiddelbart troskab til den moskovitiske tsar, undskyldte sig med frygten for polsk hævn og bøvlede med, at det lille russiske hierarki skulle efterlades i den græske patriarks afdeling. Faktisk var Kiev M. før Gideon Svyatopolk, prins Chetvertinsky , aldrig blevet indviet af Moskva-patriarken. Kossov døde også i 1657, og Dionysius Balaban blev valgt som hans efterfølger; men da han tydeligvis var tiltrukket af den polske side og nægtede at henvende sig til Moskva-patriarken for at få en velsignelse, anerkendte Moskva ham ikke som M. bestyrer den vestrussiske kirke i stedet for Dionysius, der tydeligvis gik over til Polens side. Men den græske patriark anerkendte ikke Methodius som vicekonge, og M. Dionysius indviede Joseph Nelyubovich-Tukalsky til Mstislav katedralen, i 1663 i Chigirin blev han valgt af gejstligheden og værkføreren i Moskva Kiev. Et andet parti (hovedsageligt Hetman Teterya) valgte M. Przemysl biskop Anthony af Vinnitsa. Problemer i den vestrussiske kirke var uundgåelige, hvis ikke Tukalsky var blevet taget til fange af polakkerne. På venstre bred fortsatte Methodius, støttet af Bryukhovetsky, med at styre kirkelige anliggender. Han fik selv ideen til at blive M., og da Moskva reagerede ugunstigt på dette, begyndte han at intrigere mod Moskva. På dette tidspunkt blev Andrusovsky-freden indgået, som de var utilfredse med i Lille Rusland. Dorosjenko blev leder af det parti, der var fjendtligt indstillet over for Moskva, som lokkede Hetman Bryukhovetsky til sin side og lovede Methodius Kyiv Metropolis, men holdt ikke sine løfter; fra Methodius fjernede Joseph Tukalsky, som Doroshenko befriede fra polsk fangenskab, den bispelige rang. Methodius flygtede til Moskva, hvor han blev fængslet. Men Tukalsky formåede ikke at etablere sig i Kiev; indtil sin død (i 1676) boede han i Chigirin under Dorosjenko; på venstre bred blev han ikke anerkendt, trods hans anerkendelse af patriarken af Konstantinopel. Kirkens anliggender blev styret af Lazar Baranovich, som efter Joseph Tukalskys død overtog ledelsen af kirkelige anliggender på højre side af Dnepr. Da den venstre bred af Dnepr og Kyiv i 1686 forblev i Moskva for evigt, var Lazar Baranovich og Varlaam Yasinsky kandidater til Moskva, men ingen af dem gik med til at tage til Moskva for at blive indviet; derfor blev prins Gideon Svyatopolk, prins Chetvertinsky , som kom til Hetman Samoylovich i 1685, valgt i Kiev , som i 1686 blev indviet i Moskva til Moskva Kiev. Han fik udstedt et skrivebordscharter, hvori han blev udnævnt til M. af Kiev og Galicien og Lille Rusland, og Kyiv-metropolen - den oprindelige blandt alle russere; hun adlød ikke Moskva-patriarken og var kun under hans lydighed og velsignelse. På trods af en betydelig grad af uafhængighed givet til Gideon, fremkaldte underordningen af Kyiv-metropolen til Moskva-patriarken stærke protester fra Lazar Baranovich og Varlaam Yasinsky, som erklærede indvielsen af Gideon Chetvertinsky ulovlig; men et år senere var alt afklaret, og den videre historie af Kyiv Metropolitanate kommer hovedsageligt ned på den konstante og gradvise ødelæggelse af de ejendommelige træk udviklet af historien, som adskilte det fra andre store russiske bispedømmer. Efter Gideon M.s død valgtes Varlaam Yasinsky, som i 1707 blev erstattet af Joasaf Krokovsky, som døde i 1718 i Tver, på vej til St. Petersborg, hvor han blev indkaldt til forhør i Tsarevich Alexei Petrovichs sag. . Efter Krokovskys død var M. ikke i Kiev i 4 år. I 1721 blev Archimandrite Irodion Zhurakovsky af Mezhygorsk valgt som Kyiv M., men Archimandrite Varlaam Vanatovich af Tikhvin blev udpeget af synoden; siden da er proceduren for at erstatte Kyiv-afdelingen efter eget valg ophørt for evigt. Peter I ødelagde endda titlen M. fuldstændigt, da det antydede, at andre biskopper skulle underordnes ham, hvilket faktisk ikke var tilfældet, og Varlaam Vanatovich blev kun indviet til Kiev af ærkebiskoppen af Kiev og Galicien uden tilføjelse af Lille Rusland. I 1730 blev Vanatovich indkaldt til Moskva anklaget for at have overtrådt dekretet af 17. marts 1730, som beordrede biskopperne til personligt at deltage i bønsgudstjenester på kongelige dage. af Anna Ioannovna. Efter Vanatovich blev Raphael Zaborovsky udnævnt til ærkebiskop af Kiev. Under ham blev M.s værdighed i 1743 genoprettet, og Raphael blev dem skænket. Han døde i 1747. Hans efterfølger Timothy Shcherbatsky forblev i metropolen indtil 1757, hvor han blev erstattet af Arseniy Mogilyansky (se). I 1767 blev spørgsmålet om titlen Kyiv M. endelig afklaret: han blev forbudt at tilføje hele det Lille Rusland til sin titel. Samtidig udvidede Kyiv bispedømmet noget, da de Novo-serbiske bosættelser i Novorossia såvel som Lavra og Kiev-Pechersky-klosteret var underordnet det. Efter Arsenij Mogilyanskys død, i 1770, var Gavriil Kremenetsky Kievan, og siden 1783 - Samuil Mislavsky, der bidrog til sammenligningen i alle henseender af ledelsen af de små russiske bispedømmer med de store russiske; hans ophold på Kyiv storbysæde († i 1796) kan betragtes som tidspunktet for den endelige ødelæggelse af det lille russiske præsteskabs rettigheder og friheder. M., som fulgte Mislavsky, var allerede almindelige store russiske biskopper, som ikke nød nogen særlige fordele.
Kyiv-metropolens territorium har gennemgået mange ændringer gennem sin uafhængige eksistens. Ved adskillelse fra Moskva-metropolen bestod Kyiv-metropolen af 9 bispedømmer: Bryansk (Chernigov), Smolensk, Przemysl, Turov, Lutsk, Vladimir-on-Volyn, Polotsk, Kholmsk og Galician. Siden indførelsen af foreningen har disse bispedømmer været styret af Uniate biskopper; siden 1620, selv om de ortodokse blev indviet igen, formåede de i de fleste tilfælde ikke deres bispedømmer, så Kyiv-metropolen kun nominelt talte 9 bispedømmer på sit territorium. Siden 1686 forblev fire bispedømmer under M. Gideons jurisdiktion - Galicisk, Lviv, Lutsk og Przemysl; men også de blev snart omdannet til en fagforening. Gideon lavede sig selv et nyt storbystift, som strakte sig langs begge sider af Dnepr, fra Kozelets, Nizhyn, Baturin og Glukhov til Zaporozhian Sich - på venstre side af Dnepr, fra Mogilev bispedømme til grænserne til Kiev og Podolsk Ukraine - til højre; Ortodokse klostre i Hviderusland, Litauen og de polsk-russiske regioner adlød også hende. Da Kirill Shumlyansky i 1715 blev udnævnt til biskop-coadjutor i Pereyaslavl, blev kirkerne i Pereyaslavl-regimentet såvel som Korsuns og Boguslavskys kirker adskilt fra metropolen for ham. I 1775, da et nyt slavisk og Kherson-eparki blev etableret i Novorossia, blev Kyiv-stiftets territorium betydeligt reduceret. Poltava med distriktskirker, en del af Novomirgorod-distriktet og Zaporizhzhya Sich gik til det nyoprettede bispedømme. I 1777 blev Kyiv stift igen reduceret. Med åbningen af guvernørembeder (1781) måtte stifterne falde sammen med deres grænser; Kyiv stift omfattede 11 distrikter i Kievs guvernørskab. Med etableringen af Kyiv-provinsen begyndte Kyiv-stiftet siden 1797 at falde sammen med grænserne for sidstnævnte og var kun placeret på højre side af Dnepr.
I begyndelsen af dannelsen af den sydvestlige metropol indtog M. en plads blandt statens højeste embedsmænd; men med foreningens indførelse mistede den ortodokse M. sin betydning. I det 17. århundrede hans ønske var at tage plads i Senatet sammen med den katolske M. Mere end én gang blev dette lovet, men løftet blev ikke opfyldt, og katolikkerne lukkede ikke engang Uniate-missionærer ind i Senatet. Efter Lille Ruslands tiltrædelse af Rusland erhvervede Kyiv M. ingen juridiske rettigheder, og hans betydning i det civile liv steg heller ikke. Skønt M. først deltager i rådene i valget af hetmaner, deltager de også i den politiske kamp, der dengang fandt sted i Lille Rusland mellem det russiske og det polske parti, men det lykkedes dem ikke at opnå en stærk stilling. Siden underkastelsen af den lille russiske kirke til Moskva-patriarken, har Kyiv M. mistet sin tidligere betydning i det offentlige liv: han blev beordret til ikke at blande sig i civile anliggender, og han begynder gradvist at blive en russisk biskop, begrænset til det åndelige hans stifts anliggender. Med undtagelse af de stauropegiale klostre (Kiev-Pechersk Lavra, Vydubitsky osv.) og ærkebiskoppen af Chernigov var resten af bispedømmerne og klostrene på administrationsområdet underordnet M., der indviede de ansvarlige der, dømte. o. s. v., undertiden udnævnelse af guvernører fra distrikter, med ret til at dømme klostre, kirker, deres sognebørn og undersåtter i åndelige og undertiden endog borgerlige sager. Siden 1600-tallet blev der under Kiev-metropolen nævnt et særligt katedralkapitel efter katolsk forbillede, bestående af metropolens højeste åndelige dignitærer; M. konfererede med ham og afgjorde nogle ledelsessager. Gideon Prins Chetvertinskys testamente i 1690 nævner konsistorister. Domkirkens gejstlige under M. og biskopperne kaldtes kryloshany. Siden det 17. århundrede blev gejstligheden i Kyiv bispedømmet opdelt i distrikter, og sidstnævnte - i protopopier, som omfattede, ifølge udnævnelsen af M., et andet antal kirker, fra 5 til 100. I protopopier, åndelige ærkepræster og guvernører dømte og ordnede sager. I midten af det XVIII århundrede. I Kyiv bispedømmet var der 22 distrikter, hvor der var 40 protopopier. Med etableringen af St. Synoden, under ærkepræsterne, blev der oprettet protopopale bestyrelser, og under guvernørerne, vicepræsterne for flere præster. Kilderne til vedligeholdelse af Kiev-metropolerne bestod af ejerskab af fast ejendom, fra domstolsopgaver, pligter til oprettelse, kroneminder samt forskellige gebyrer: kantiner - to kopek fra hver gård, fred - med penge, malt - af halvdelen, papirvarer - ved penge . Kyiv-katedralens faste godser blev hovedsagelig dannet i form af bevillinger fra statsmyndighederne, hetmaner og Kiev-oberster; privatpersoner donerede også meget under forskellige påskud; meget jord erhvervede afdelingen selv ved køb. Hendes ejendom i begyndelsen af det XVIII århundrede. optog et ret stort område (flere byer og mange landsbyer). Afdelingen brugte en fisketiende fra salg af fisk i Kiev og andre indtægter.