Diacylperoxider

Diacylperoxider er organiske peroxidforbindelser, der indeholder acylgrupper forbundet med en OO-peroxidbinding med den almene formel RC(O)OOC(O)R'.

Nomenklatur

Diacylperoxider kan enten være symmetriske RC(O)OOC(O)R eller usymmetriske RC(O)OOC(O)R'. Deres navn er dannet af navnene på de tilsvarende acylgrupper og slutningen "peroxid":

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3))))$ - diacetylperoxid

${\displaystyle {\mathsf {CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{2}CH_{3))))$ - acetylpropionylperoxid

Henter

Diacylperoxider fremstilles på følgende måder:

Acylering af hydrogenperoxid

Det udføres med de tilsvarende anhydrider og syrechlorider af organiske syrer, hvilket opnår symmetriske diacylperoxider:

{\mathsf {2(CH_{3}CO)_{2}O+H_{2}O_{2}\rightarrow CH_{3}C(O)OOC(O)CH_{3}+2CH_{ 3}COOH}}

Acylering af persyrer og deres salte

Denne metode gør det muligt at opnå usymmetriske diacylperoxider. Acylering med syrechlorider udføres i nærvær af baser, for eksempel i et pyridinmedium :

{\mathsf {CH_{2}CH_{3}C(O)OOH+CH_{3}COCl{\xrightarrow[{}]{C_{5}H_{5}N}}CH_{3}CH_ {2}C(O)OOC(O)CH_{3}+HCl}}

Fysiske og kemiske egenskaber

Diacylperoxidmolekyler er polære, især for diacetylperoxid er dipolmomentet 1,58 D. Molekylerne er ikke-plane - COOC dihedral vinkel er omkring 100 °

Lavere diacylperoxider er ustabile forbindelser og er i stand til at eksplodere ved opvarmning og mekanisk påvirkning. Deres løsninger er meget mere stabile.

Termolyse af diacylperoxider fortsætter med brydning af OO-peroxidbindingen med dannelse af to acylradikaler, som hurtigt decarboxyleres:

{\mathsf {RC(O)OOC(O)R\rightarrow 2RC(O)O\cdot ))

{\displaystyle {\mathsf {RC(O)O\cdot \rightarrow R\cdot +CO_{2))))

De resulterende radikaler reagerer med opløsningsmiddelmolekyler og danner forskellige produkter af tilsætning, dimerisering osv.

Diacylperoxider reagerer med nukleofile reagenser, især med aminer, enaminer, Schiff-baser.

Diacylperoxider udviser oxiderende egenskaber: organiske sulfider omdannes til sulfoxider og sulfoner , phosphiter til phosphitoxider osv.

Litteratur

V. L. Antonovsky, S. L. Khursan. Fysisk kemi af organiske peroxider. - M . : ICC "Akademkniga", 2003. - 391 s. - 400 eksemplarer. — ISBN 5-94628-126-7 .
A. I. Rakhimov. Kemi og teknologi af organiske peroxidforbindelser. - M . : "Kemi", 1979. - 392 s. - 2900 eksemplarer.
E. J. E. Hawkins. Organiske peroxider, deres fremstilling og reaktioner. - M., Leningrad: "Kemi", 1961. - 536 s. - 4000 eksemplarer.
V. Karnozhitsky. organiske peroxider. - M . : Forlag for udenlandsk litteratur, 1961. - 155 s.