Aziner (acykliske)

Aziner  er hydrazinderivater med den almene formel RR1C = NN = CRR1 , hvor R og R1 er  organiske radikaler eller hydrogenatomer. Formelt er de kondensationsprodukterne af et mol hydrazin med to ækvivalenter af en carbonylforbindelse [1] . Aziner - kondensationsprodukter af hydrazin med aldehyder kaldes aldaziner [2] , kondensationsprodukter af ketoner med hydrazin - ketaziner [3] .

Egenskaber og reaktivitet

Lavere alifatiske aziner er væsker, mens højere, aromatiske og heterocykliske aziner er krystallinske stoffer, der er uopløselige i vand og opløselige i organiske opløsningsmidler. Azingruppen er en svag kromoforgruppe, som et resultat af hvilken de fleste aziner er farvede, og mange er i stand til at fluorescere.

Aziner er svage baser og danner farvede salte med stærke syrer, som kan cyklisere til pyrazoliner og pyrroler. Under påvirkning af overskydende hydrazin omdannes aziner til hydrazoner :

RR 1 C=NN=CRR 1 + N 2 H 4 → 2 RR 1 C=N-NH 2

Ved opvarmning fjerner aziner nitrogen for at danne alkener :

RR 1 C=NN=CRR 1 → RR 1 C=CRR 1 + N 2

Ketaziner tilsætter klor for at danne α,α'-dichlorazoforbindelser:

R 1 R 2 C=NN=CR 3 R 4 + Cl 2 R 1 R 2 CCl-N=N-CClR 3 R 4

Syntese

Den klassiske metode til syntese af aziner er kondensering af carbonylforbindelser med hydrazin i et vandigt eller alkoholisk medium:

2 RR 1 CO + N 2 H 4 → RR 1 C=NN=CRR 1

Udbyttet i denne metode er 70-90%, men den er kun egnet til syntese af symmetriske aziner. Usymmetriske aziner kan syntetiseres ved interaktion af hydrazoner med carbonylforbindelser eller iminer :

RR 1 C=N-NH 2 + R 2 R 3 C=NH → RR 1 C=NN=CR 2 R 3 + NH 3

Ansøgning

Dannelsen af ​​ethylmethylketazin (eller dimethylketazin) ud fra hydrazon og keton er et af trinene i den industrielle proces til syntese af hydrazin ved oxidation af ammoniak med brintoverilte ( en:Pechiney-Ugine-Kuhlmann-proces ), hvori hydrazonen opnået vha. ammonolyse af oxaziridin kondenseres med keton for at danne en azin, som regenereres ved hydrolyse af den oprindelige keton, og målproduktet opnås - hydrazin [4] :

Klorering af ketaziner med yderligere substitution af chlor i α,α'-dichlorazoforbindelserne dannet under chlorering med forskellige nukleofiler bruges til at syntetisere funktionaliserede alifatiske azoforbindelser :

R 1 R 2 C=NN=CR 3 R 4 + Cl 2 R 1 R 2 CCl-N=N-CClR 3 R 4 R 1 R 2 CCl-N=N-CClR 3 R 4 + 2 X - R 1 R 2 CX-N=N-CCX 3 R 4 + 2 Cl - X \u003d RS - , CN - , CH 3 COO - , R 5 3 Al X \u003d R 5

Noter

  1. ↑ aziner // IUPAC Gold Book . Hentet 7. februar 2011. Arkiveret fra originalen 2. august 2011.
  2. ↑ aldazines // IUPAC Gold Book . Hentet 7. februar 2011. Arkiveret fra originalen 7. juli 2011.
  3. ↑ ketaziner // IUPAC Gold Book . Dato for adgang: 7. februar 2011. Arkiveret fra originalen 29. november 2010.
  4. ↑ Maxwell, Gary R. (2004), Syntetiske nitrogenprodukter: en praktisk guide til produkterne og processerne , Springer, s. 342–44, ISBN 0306482258  .