Quinuclidin

Quinuclidin
Generel
Systematisk
navn
1-azabicyclo[2,2,2]octan
Traditionelle navne quinuclidin
Chem. formel C7NH13 _ _ _
Fysiske egenskaber
Stat hårde, farveløse krystaller
Molar masse 111,19 g/ mol
Termiske egenskaber
Temperatur
 •  smeltning 158-159°C
Klassifikation
Reg. CAS nummer 100-76-5
PubChem
Reg. EINECS nummer 202-887-1
SMIL   C1(NC=N2)=C2C=NC=N1
InChI   InChI=1S/C7H13N/c1-4-8-5-2-7(1)3-6-8/h7H,1-6H2SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N
CHEBI 38420
ChemSpider
Data er baseret på standardbetingelser (25 °C, 100 kPa), medmindre andet er angivet.
 Mediefiler på Wikimedia Commons

Quinuclidin (1-azabicyclo[2.2.2]octan) er en organisk forbindelse af klassen af ​​tertiære bicykliske aminer.

Reaktivitet

Quinuclidin udviser stærke basiske egenskaber (pKa = 11,0). Modstandsdygtig over for kogende HCl , HI , sur kaliumpermanganatopløsning . Det gennemgår alkylering under påvirkning af elektrofile reagenser, for eksempel methyliodid , isopropyliodid, trimethylboran. Under påvirkning af brint i nærvær af en palladiumkatalysator undergår den hydrogenolyse med dannelse af 4-ethylpyridin [1] .

Syntese

Quinuclidin blev først opnået af Loeffler og Stitzel i 1909 [2] . 4-methylpyridin blev omsat med formaldehyd for at give 4-(2-hydroxyethyl)pyridin, som blev udsat for successiv reduktion og erstatning af hydroxylgruppen med iod til dannelse af 4-(2-iodethyl)piperidin. Quinuclidin blev opnået ved indvirkning af en fortyndet alkaliopløsning på sidstnævnte:

V. Prelogs gruppe foreslog syntesen af ​​quinuclidin fra 2-(4-tetrahydropyran)propionsyre. I det første trin blev syren omsat med natriumazid for at give 4-(2-aminoethyl)tetrahydropyran, som derefter blev tilbagesvalet med hydrogenbromid i 7 timer for at give 1,5-dibrom-3-(2-aminoethyl)pentan, som blev behandlet med natriumhydroxid, under hvilken cyklisering fandt sted med dannelse af quinuclidin [3] :

Biologisk betydning

Quinuclidin findes i naturen som en del af alkaloider, for eksempel er det en strukturel enhed af kinin , aymalin, cinchonamin. Også quinuclidinderivater omfatter nogle lægemidler, for eksempel aceclidin , oxylidin og phencarol [4] .

Noter

  1. Chemical Encyclopedia, red. Knunyants. T.5, side 536
  2. K. Loffler og F. Stiezel, Chem. Ber. 42, 124 (1909)
  3. V. Prelog, E. Cerkonvikov og G. Ustricev, Ann., 636, 37, 1930
  4. Chemical Encyclopedia, red. Knunyants. T.5, side 537

Links