Triazener

Den aktuelle version af siden er endnu ikke blevet gennemgået af erfarne bidragydere og kan afvige væsentligt fra den version , der blev gennemgået den 7. november 2016; checks kræver 2 redigeringer .

Triazener (diazoaminoforbindelser) er forbindelser med den almene formel RN=N–NR1R2 , hvor R , R1 og R2 er organiske radikaler, funktionelle grupper eller hydrogenatomer. Formelt er de mono-, di- eller trisubstituerede derivater af triazen HN=N–NH 2 [1] , [2] .

Nomenklatur

I den systematiske nomenklatur, når man navngiver triazener RN=N–NR 1 R 2 , anvendes præfikset diazoamino- tilføjet til navnet på moderforbindelsen RH radikal R ved nitrogenatomet i triazenazogruppen: for eksempel PhN= N-NHMe - N - methyldiazoaminobenzen .

I triazener kan hydrogenatomet ved aminogruppen erstattes af en funktionel gruppe X, sådanne forbindelser ved X = OH kaldes N-hydroxytriazener, ved X = NO eller NO 2 - henholdsvis N-nitrosotriazener og N-nitrotriazener ved X = COOH - triazen-N-carboxylsyrer, X \u003d SO 3 H - triazen-N-sulfonsyrer.

Egenskaber

Som i tilfældet med andre azoforbindelser er triazener karakteriseret ved cis-trans- isomerisme med hensyn til -N=N-bindingen, trans - konfigurationen er termodynamisk stabil og bliver til en cis - konfiguration, når den bestråles med ultraviolet

Reaktivitet

For N,N'-disubstituerede triazener er tautomerisme karakteristisk :

Triazener udviser amfotere egenskaber - de er i stand til både at protonere og udskifte protonen i aminogruppen til en overgangsmetalion med dannelse af salte:

RN=N-NHR1 + M + X - RN=N-NMR1 + HX M = Cu, Hg, Ag; X \u003d Cl, NO 3 , CH 3 COO

Disse salte er tilbøjelige til kompleksdannelse og giver farvestrålende komplekser med Lewis-baser (ammoniak, pyridin, thiourinstof osv.) og oxygenholdige opløsningsmidler (acetone, ethanol, vand).

I et surt medium protoneres triazener for at danne ustabile diazoammoniumioner, der kan nedbrydes til udgangsaminen og diazoniumsaltet; i tilfælde af 1,3-disubstituerede triazener kan der dannes en blanding af diazoniumsalte og aminer på grund af tautomerisering:

En sideproces under nedbrydningen af ​​triazener, der bærer aromatiske substituenter med frie ortho- og para -stillinger under påvirkning af syrer, er azokoblingen af ​​det dannede diazoniumsalt og aromatiske amin med dannelsen af ​​arylaminoazoforbindelser:

Syntese

Den vigtigste metode til syntese af triazener er interaktionen af ​​diazoniumsalte med primære eller sekundære aminer:

Ar-N≡N + X - + R 2 NH Ar-N \u003d NN + HR 2 X - Ar-N=NN + HR2X - Ar - N=N- NR2 + HX

I tilfælde af aromatiske aminer kan processen kompliceres af azo-koblingen af ​​aminen og diazoniumsaltet:

Triazener kan også fremstilles ved at reagere azider med Grignard-reagenser

RN3 + R1 MgHal RN = NN ( R1 ) MgHal RN=NN(R1 ) MgHal + H2O RN=N- NHR1 + Mg(OH)Hal

Både aromatiske og alifatiske azider reagerer.

Noter

  1. ↑ triazenes // IUPAC Gold Book . Hentet 11. august 2011. Arkiveret fra originalen 17. september 2011.
  2. ↑ diazoaminoforbindelser // IUPAC Gold Book . Hentet 11. august 2011. Arkiveret fra originalen 11. august 2011.