Polyelektrolyt

Polyelektrolyt  er en polymer, hvis molekyler omfatter grupper, der er i stand til at ionisere i opløsning. Polyelektrolytter bruges i teknik som koaguleringsmidler til spildevandsbehandling , som dispergeringsmidler for at reducere viskositeten af ​​højt koncentrerede vandbaserede dispergeringssystemer ( suspensioner og pastaer til fremstilling af keramik ). Effektiviteten af ​​polyelektrolytter i disse applikationer forklares ved adsorptionen af ​​polyioner på overfladen af ​​partikler med dannelsen af ​​et elektrisk dobbeltlag , hvilket effektivt reducerer friktionen mellem partikler. Polyelektrolytter omfatter de vigtigste biologiske polymerer ( biopolymerer ) - proteiner , nukleinsyrer . De spiller en vigtig rolle i reguleringen af ​​blodets viskositet. Ionbyttere er af stor praktisk betydning .

Polyelektrolytmolekyler

Polyelektrolytter er underopdelt i polykationer (under dissociationen af ​​hvilke hovedmakromolekylet får en positiv ladning), polyanioner (ladningen af ​​det ioniserede polymermolekyle er negativ) og polyamfolytter (makromolekylet indeholder både positive og negative ladninger). Generelt klassificeres polyamfolytter som heteropolymerer .

En ion løsrevet fra et makromolekyle under dissociation kaldes modion eller modion . I en opløsning er en del af modionerne sædvanligvis koncentreret nær et enkelt makromolekyle af polyelektrolytten, og en del, frie modioner, går ind i den eksterne opløsning.

Polyelektrolyt geler

Polymernetværk i en opløsningsmiddelform geler . Hvis gelen er sammensat af en polyelektrolyt, lokaliserer dissociationen modionerne i gelen, hvilket skaber yderligere osmotisk tryk , som får gelerne til at svulme , langt ud over forudsigelserne i Florys teori .

Bevidst lancering af polyelektrolytgeler som superabsorbentergår tilbage til omkring 1960'erne. I 1974 blev Super Slurper-copolymeren (et andet navn er H-SPAN: polyacrylonitril-sidekæder podet på stivelsesrygraden , hydrolyseret med fortyndet saltsyre , tværbundet til et polymernetværk) udviklet, som kvælder let og kraftigt i vand. De mulige anvendelser af superabsorbenter var indlysende, og i 1980'erne begyndte Super Slurper og andre polyelektrolytter at blive brugt i landbruget til at holde på fugten i jorden og i hygiejneprodukter ( engangsbleer , hygiejnebind , sårforbindinger). For nylig er der opnået en tredimensionel makroporøs hydrogel baseret på en polyelektrolyt, som kan bruges som en flow-type sorbent til fuldstændig fjernelse af tungmetaller ved lave ionkoncentrationer i vand [1] .

Forklaringen på de superabsorberende egenskaber af polyelektrolytter kom senere. Usædvanligt i skala (nogle gange hundredvis af gange i volumen) og i skarphed blev overgangen fra en kollapset tilstand til en supersvulmet tilstand først bemærket i 1977 af den eksperimentelle fysiker T. Tanaka , mens han studerede polyacrylamid -netværk i en opløsning af en blanding af vand og acetone . Da Tanaka indså, at neutral polyacrylamid hydrolyseres og gelen bliver ladet, gav Tanaka også en teoretisk forklaring på effekten [2] . Efterfølgende viste det sig, at overgangspunktet kollaps - supersvulmen tilstand kan reguleres i et ret bredt område af mange faktorer, afhængig af den specifikke polyelektrolyt: temperatur, pH , saltkoncentration i opløsningen, tilsætning af overfladeaktive stoffer og andre stoffer mv. [ 3]

Polyelektrolytkomplekser og deres anvendelser

Arbejde med at skabe ny generation af polymere materialer[ hvad? ] begyndte i USSR i halvfjerdserne. Årsagen var behovet for at skabe vandopløselige, miljøvenlige[ ukendt udtryk ] polymerer. Polyelektrolytkomplekser dannes som et resultat af reaktionen af ​​modsat ladede polyelektrolytter (polyanioner og polykationer), makromolekyler holdes sammen af ​​saltbindinger.

I 1986 begyndte man at bruge polyelektrolytter til at dekontaminere forurenede steder i Tjernobyl-zonen [4] .

Interpolymerkomplekser med hydrogenbindinger

Når svage anioniske polyelektrolytter, såsom polyacryl- eller polymethacrylsyrer (PAA og PMAA), interagerer med ikke-ioniske polymerer i opløsninger, er dannelsen af ​​interpolymerkomplekser (IPC'er) stabiliseret af hydrogenbindinger mulig [5] . For eksempel er dannelsen af ​​IPC mulig ved at blande vandige opløsninger af PAA med polyethylenoxid , polyvinylpyrrolidon , polyacrylamid og andre ikke-ioniske polymerer. Disse komplekser dannes som regel i vandige opløsninger med en pH-værdi under visse kritiske værdier, hvis værdier afhænger af arten af ​​de interagerende polymerer, deres molekylvægt og koncentration i opløsninger. I vandige opløsninger stabiliseres disse komplekser også yderligere ved hydrofobe interaktioner.

Polyelektrolytter i medicin

Polyelektrolytter bruges som adjuvans i nogle vacciner. For første gang blev den naturlige polyelektrolyt chitosan [6] brugt i denne rolle , og den indgår i øjeblikket i flere vacciner [7] [8] .

Russiske kemikere og læger ledet af akademikere fra det russiske videnskabsakademi ( AN USSR ) R. V. Petrov , V. A. Kabanov og akademiker fra det russiske akademi for medicinske videnskaber R. M. Khaitov skabte den første russiske vaccine baseret på polyelektrolytter. For opdagelsen af ​​princippet om at skabe sådanne vacciner blev de tildelt Den Russiske Føderations statspris for 2001 . Ifølge en af ​​de største immunologer M. Sela fra Weizmann Instituttet (Israel) var dette arbejde det første eksempel på vellykket brug af syntetiske polymerer til behandling af sygdomme [4] .

Generelt er polykationer normalt meget mere giftige end neutrale polymerer og polyanioner, så eksempler på brug af polykationer (såsom chitosan og polyoxidonium) i medicin er sjældne [9] .

Se også

Noter

  1. Kudaibergenov S. , Adilov Zh. , Berillo D. , Tatykhanova G. , Sadakbaeva Zh. , Abdullin Kh. , Galaev I. Nye makroporøse amfotere geler: Fremstilling og karakterisering  (engelsk)  // Express Polymer Letters. - 2012. - Bd. 6 , nr. 5 . - S. 346-353 . — ISSN 1788-618X . doi : 10.3144 /expresspolymlett.2012.38 .
  2. T. Tanaka, Collapse of Gels and the Critical Endpoint , Phys. Rev. Lett. 40 , 1978, 820-823
  3. A. R. Khokhlov , Susceptible gels , Soros Educational Journal , 1998, nr. 11, s. 138-142
  4. 1 2 Populærvidenskabeligt tidsskrift "Chemistry and Life", 2003, nr. 5, "Polyelektrolytter i fredens tjeneste og på krigsstien", http://hij.ru Arkiveksemplar af 2. april 2022 på Wayback Machine
  5. Khutoryanskiy, Vitaliy V. Staikos, Georgios. Hydrogenbundne interpolymer komplekser dannelse, struktur og anvendelser . - World Scientific, 2009.
  6. Illum L. Chitosan og dets anvendelse som et farmaceutisk hjælpestof.  (engelsk)  // Farmaceutisk forskning. - 1998. - September ( bind 15 , nr. 9 ). - S. 1326-1331 . - doi : 10.1023/a:1011929016601 . — PMID 9755881 .
  7. Yang X. , Yuan X. , Cai D. , Wang S. , Zong L. Chitosan med lav molekylvægt i DNA-vaccinelevering via slimhinde.  (engelsk)  // International Journal Of Pharmaceutics. - 2009. - 22. juni ( bd. 375 , nr. 1-2 ). - S. 123-132 . - doi : 10.1016/j.ijpharm.2009.03.032 . — PMID 19481698 .
  8. Khatri K. , Goyal AK , Gupta PN , Mishra N. , Vyas SP Plasmid DNA-ladede chitosan-nanopartikler til næseslimhindeimmunisering mod hepatitis B.  //  International Journal Of Pharmaceutics. - 2008. - 16. april ( bind 354 , nr. 1-2 ). - S. 235-241 . - doi : 10.1016/j.ijpharm.2007.11.027 . — PMID 18182259 .
  9. Kabanov AV , Okano T. Udfordringer i polymerterapi: state of the art og perspektiver for polymerlægemidler.  (engelsk)  // Fremskridt inden for eksperimentel medicin og biologi. - 2003. - Bd. 519 . - S. 1-27 . - doi : 10.1007/0-306-47932-X_1 . — PMID 12675205 .