Favorskys omgruppering

Favorsky-  omlejringen er omlejringen af ​​a-haloketoner til carboxylsyrer eller deres derivater under påvirkning af baser. Reaktionsproduktet afhænger af basens beskaffenhed: i tilfælde af alkalimetalhydroxider dannes carboxylsyrer, ved vekselvirkning med alkoholater dannes estere, i tilfælde af aminer carboxylsyreamider.

Omlægningsudbyttet varierer afhængigt af forskellige kilder: fra 15 til 94%. [1] [2]

I tilfælde af cykliske haloketoner forekommer ringindsnævring:

Den klassiske version af omlejringen fortsætter gennem dannelsen af ​​et cyclopropanon-mellemprodukt; derfor kaldes omlejringen af ​​cyclopropanoner til carboxylsyrer også Favorsky-omlejringen.

Reaktionen blev opdaget i 1894 af A. Favorsky [3]

Reaktionsmekanisme

Favorsky-omlejringen er underlagt halogenketoner med forskellige strukturer og varierende grader af substitution med halogener, mens i tilfælde af monohalogenketoner med hydrogenatomer i α'- og α,α'-positionerne i forhold til halogenet, er omlejringen " symmetrisk": isomere halogenketoner giver den samme carboxylsyre.

I tilfælde af haloketoner med kun hydrogenatomer i α-stillingen eller slet ingen hydrogener i α- og α'-stillingerne, er situationen anderledes - omlejringen er i dette tilfælde "asymmetrisk"

Den klassiske Favorsky-omarrangering

Den indledende fase af Favorsky-omlejringen er deprotoneringen af ​​haloketonen med dannelsen af ​​enolatanion, hvorefter

Favorskys kvasi-omarrangering

Litteratur

Noter

  1. AA Akhrem, TK Ustynyuk, Yu A Titov. The Favorskii Rearrangement  // Russian Chemical Reviews. - T. 39 , no. 9 . — S. 732–746 . - doi : 10.1070/rc1970v039n09abeh002019 .
  2. Gilbert Stork, Irving J. Borowitz. Syntesen af ​​substituerede 1-methylcyclohexancarboxylsyrer og stereokemien af ​​Favorski[UNK i-omlægningen] (EN) // Journal of the American Chemical Society. - 2002-05-01. - T. 82 , no. 16 . — S. 4307–4315 . - doi : 10.1021/ja01501a047 . Arkiveret fra originalen den 3. juli 2020.
  3. Favorskii, A. E. J. Russ. Phys. Chem. soc. 1894 , 26 , 590.

Litteratur