Uorganiske thiocyanater

Thiocyanater (thiocyanider, thiocyanider, sulfocyanider) er salte af thiocyansyre (thiocyansyre) .

Bygning

Tidligere var synspunktet udbredt, at thiocyansyre er en blanding af to tautomerer:

{\mathsf {H{\text{-}}S{\text{-}}C\equiv N\rightleftarrows H{\text{-}}N{\text{=}}C{\text{ =}}S}}

men senere viste det sig, at syren har strukturen som HNCS. Alkalimetal- og ammoniumthiocyanater har formlen Me + NCS - , for andre thiocyanater er formlen Me(SCN) x mulig .

Fysiske og kemiske egenskaber

Uorganiske thiocyanater er krystallinske stoffer med høje smeltepunkter.

Uorganiske thiocyanater indgår i oxidations-, reduktions-, halogenerings- og udvekslingsreaktioner:

{\mathsf {NH_{4}NCS+O_{2}+H_{2}O\rightarrow NH_{4}HSO_{4}+HCN))

{\mathsf {NaNCS+Fe\rightarrow NaCN+FeS))

{\displaystyle {\mathsf {KNCS+Zn+HCl\rightarrow [CH_{3}NH_{3}]Cl+KCl+ZnCl_{2))))

{\mathsf {KNCS+Br_{2}+H_{2}O\rightarrow BrCN+K_{2}SO_{4}+HBr))

{\displaystyle {\mathsf {2KNCS+Pb(NO_{3})_{2}\rightarrow Pb(SCN)_{2}+2KNO_{3))))

Derudover kan thiocyanater danne komplekse forbindelser . I dem kan thiocyanation-liganden koordineres både af nitrogenatomet og af svovlatomet, for eksempel kaliumtetrarhodanoferrat : K[Fe(SCN) 4 ]. Dannelsesreaktionen af blodrødt kaliumtetrarhodanoferrat tjener i analytisk kemi som en kvalitativ reaktion på Fe3 + -ionen .

Termisk isomerisering af ammoniumthiocyanat producerer thiourinstof :

{\mathsf {NH_{4}NCS{\xrightarrow[{}]{180^{o}C}}(NH_{2})_{2}CS}}

Ved opvarmning af kobber(II)thiocyanat kan thiocyanat ( rhodan) opnås:

{\displaystyle {\mathsf {2Cu(SCN)_{2}\rightarrow 2CuSCN+(SCN)_{2))))

Indhentning og anvendelse

Thiocyanater fremstilles ved omsætning af elementært svovl eller polysulfider med cyanider . Disse reaktioner gør det muligt for den giftige cyanidion at blive omdannet til den meget mindre farlige thiocyanation:

{\mathsf {S+KCN\rightarrow KNCS))

{\mathsf {Na_{2}S_{2}+NaCN\rightarrow Na_{2}S+NaNCS))

I industrien opnås alkalimetalthiocyanater ved at omsætte opløsninger af de tilsvarende polysulfider med koksovnsgas indeholdende cyanidurenheder; ammoniumthiocyanat - ved omsætning af ammoniak med kulstofdisulfid .

I analytisk kemi bruges de som reagens til ferri-ioner , hvormed de danner blodrøde thiocyanatkomplekser Fe (III), såvel som til fotometrisk bestemmelse af visse metaller (for eksempel kobolt , jern, bismuth , molybdæn , wolfram , rhenium ).

Thiocyanater bruges til produktion af thiourinstof, er reagenser i processerne til farvning og trykning af stoffer, i analytisk kemi (kvalitativ og kvantitativ analyse), som pesticider ( insekticider og fungicider ), stabilisatorer til forbrænding af sprængstoffer, i isolationsprocesser og separation af sjældne metaller for at opnå organiske thiocyanater . Niob (V) og tantal (V) thiocyanater tjener som katalysatorer for Friedel-Crafts reaktionen .

Biologisk rolle

Thiocyanater er relativt lavt toksiske (for eksempel er LD 50 for NaNCS 370 mg/kg), men de kan irritere huden, påvirke skjoldbruskkirtlen, nyrerne og forårsage xanthopsia . Tungmetalthiocyanaters toksicitet bestemmes hovedsageligt af toksiciteten af metalioner og ikke af thiocyanationen.

Thiocyanater findes i levende organismer: i spyt og mavesaft fra dyr, saften af løget Allium cepa og rødderne af nogle planter.

Litteratur

Zefirov N.S. et al. v.4 Half-Three // Chemical Encyclopedia. - M . : Great Russian Encyclopedia, 1995. - 639 s. — 20.000 eksemplarer. - ISBN 5-85270-092-4 .