Whisker nanokrystal

En whisker nanokrystal (NNC), ofte også kaldet en nanowhisker (af engelsk  nanowhisker ) eller nanotråd , nanowire (af det engelske  nanowires ), samt en nanorod ( eng.  nanorod ) er et endimensionelt nanomateriale , hvis længde væsentligt overstiger de andre dimensioner, som til gengæld ikke overstiger flere snesevis af nanometer .

Der er forskellige typer NW'er, herunder metalliske (f.eks . Ni , Au og andre), halvledere (f.eks. fra Si , InP , GaN og andre), molekylære (bestående af molekylære enheder af organisk eller uorganisk oprindelse) og andre.

Terminologi

Formelt set er der en vis forskel på begreberne nanowhiskers og for eksempel nanotråde , da der i det første tilfælde normalt menes relativt korte krystalstrukturer med en længde på flere mikrometer , og i sidstnævnte menes ekstremt lange nanostrukturer. , bogstaveligt talt ligner en ledning. I den russisksprogede videnskabelige litteratur bruges som regel udtrykket whiskers (NNCs) eller nanowhiskers [1] . Ordlisten over nanoteknologiske termer giver forskellige beskrivelser af begreberne nanotråd og nanowhisker . Det skal bemærkes, at begrebet en nanorod adskiller sig væsentligt fra andre begreber, da det indebærer, at længden af ​​et objekt kun overstiger dets diameter et par gange, og i den videnskabelige litteratur forstås en nanorod også ofte som en NW med en diameter på over 100-200 nm. Med andre ord betyder nanorods nanoobjekter, der bogstaveligt talt ligner en kort stang, nanotråde ligner lange tråde, og nanowhiskers er noget midt imellem. Hvorom alting er, kan man finde ekstremt tvetydig brug af alle disse udtryk overalt, hvilket kan betyde både korte og lange endimensionelle nanostrukturer. Således er udtrykkene NW'er og endimensionel nanostruktur på en eller anden måde de mest generelle. Alle disse udtryk må ikke forveksles med begrebet et nanorør .

Indhentning af NOC'er

Der er flere fundamentalt forskellige mekanismer til at opnå endimensionelle nanostrukturer, som kan opdeles i metoder til at opnå frie strukturer (for eksempel "damp-væske-krystal" vækstmekanismen) og anvendelse af plane teknologimetoder samt nogle andre.

Vækstmekanisme "damp-væske-krystal"

Den mest almindelige mekanisme for væksten af ​​halvledere NW er damp-væske-krystal- mekanismen [1] , som blev demonstreret allerede i 1964 [2] . I denne metode udføres den epitaksielle vækst af NW'er ved kemisk dampaflejring eller molekylær stråleepitaksi .

For at gøre dette aflejres først en tynd film af guld på overfladen af ​​substratet, som spiller rollen som en katalysator , hvorefter temperaturen i kammeret stiger, og guld danner en række dråber. Dernæst leveres komponenter til vækst af et halvledermateriale, for eksempel elementer In og P til vækst af InP NW. Effekten af ​​aktivering af katalysatorpartikler er, at væksten på overfladen under dråben sker mange gange hurtigere end på den ikke-aktiverede overflade, så katalysatordråben stiger op over overfladen og vokser et knurhår nedenunder.

Planar teknologi metoder

Nogle gange bruges planteknologiske metoder til at skabe endimensionelle nanoobjekter, som også kaldes NW'er eller nanotråde. For eksempel på overfladen, ved hjælp af fotolitografi og ætsningsmetoder , skabes lodrette riller [3] eller V-formede riller [4] , hvori materialet afsættes. Ved at samle sig i disse riller eller riller danner materialet så at sige endimensionelle nanostrukturer i henholdsvis lodret eller vandret retning. En anden metode til at opnå endimensionelle nanostrukturer er, at der på SOI - substratet, ved hjælp af foto- og elektronlitografimetoder , skabes et maskelag med et mønster af det ønskede NW. Yderligere gennem dette lag ætses overfladelaget af silicium væk, hvilket kun efterlader silicium NW'er på isolatoren. I nogle tilfælde ætses isolatoren også ud under NW, hvilket efterlader frie nanostrukturer [5] .

Spontan vækst

Den enkleste metode til at opnå NW'er af metaloxid er den sædvanlige opvarmning af metaller i luft [6] og kan nemt udføres derhjemme. Vækstmekanismer har været kendt siden 1950'erne [7] . Spontan dannelse af NWs sker ved hjælp af krystalgitterdefekter: dislokationer til stede i visse retninger [8] eller vækstanisotropi af forskellige krystalflader . Efter fremskridt i mikroskopi er væksten af ​​NW'er ved hjælp af skruedislokationer [ 9] [10] eller tvillingegrænser [11] blevet påvist .

Andre metoder

Ud over de ovennævnte metoder er der også sådanne metoder til at opnå NW'er, såsom damp-krystal-krystal-mekanismen, krystalvækst uden brug af en ekstern katalysator (selvkatalyseret vækst) [12] , selektiv epitaksi og nogle andre metoder [1] .

Heterostrukturer på NWs

NW'er kan dyrkes af et materiale eller bestå af to eller flere lag af forskellige materialer dyrket oven på hinanden (for eksempel InAs/InP) [13] . I dette tilfælde taler man om en heterostruktur baseret på NWs. For at opnå heterostrukturer baseret på NW'er, under processen med epitaksial krystalvækst, stoppes tilførslen af ​​elementer af et stof på et bestemt tidspunkt, og tilførslen af ​​et andet begynder, så der dannes lag af et nyt materiale i matrixen af den forrige.

Der er to hovedtyper af heterostrukturer baseret på NW'er: aksial, når tynde lag af forskellige materialer er placeret på tværs af krystalvækstaksen, og radial, når et materiale omgiver et andet [14] . Med hensyn til form skelnes der blandt heterostrukturer baseret på NW'er, kvanteprikker , aksiale og radiale kvantebrønde , kvantestænger (aflange kvanteprikker), supergitter og andre strukturer.

Grundlæggende egenskaber for NWs

NW'er og heterostrukturer baseret på dem har en række unikke egenskaber, der adskiller dem fra andre nanoobjekter og krystaller i makrostørrelse. Nedenfor er de mest berømte af dem.

Krystalstruktur af halvleder NW'er

De fleste halvleder III-V krystaller (f.eks. GaAs , InAs , InP og andre ) har i normal tilstand en krystalstruktur af zinkblanding ( sphalerit ), mens kun nogle få af dem, for eksempel nitridforbindelser (GaN, AlN), har en sekskantet struktur wurtzite . Et træk ved NW-krystalstrukturen er, at den kan have både zinkblandede og wurtzitformer, afhængigt af krystalvækstbetingelserne [1] . Desuden indeholder én NV ofte forskellige zoner med strukturer af begge typer. I dette tilfælde kan man ved hjælp af metoderne til fotoluminescerende spektroskopi observere den såkaldte rekombination af den anden type, når ladningsbærere fra en zone rekombinerer med bærere fra en anden zone, på grund af hvilken stråling forekommer med en energi mindre end båndgabet . I det hele taget er egenskaberne for materialer med en wurtzit-krystalstruktur ret forskellige fra dem for et materiale med en zink-blandingsstruktur, som giver halvleder NW'er en række egenskaber, som ikke er karakteristiske for dette materiale i den almindelige tilstand. For eksempel har materialer med en wurtzit-krystalstruktur som regel store piezoelektriske konstanter, som bestemmer eksistensen af ​​indbyggede piezoelektriske felter i NW-heterostrukturer, hvilket i tilfælde af NW-heterostrukturer kan føre til kvantestørrelsen Stark-effekten [15] .

Anisotropi af strålingspolarisering

På grund af deres endimensionelle form og træk ved krystalstrukturen har NW'er en ikke-triviel anisotropi af strålingspolarisering . Undersøgelser af NWs ved mikrofotoluminescerende spektroskopi viser, at på den ene side, set fra klassisk optiks synspunkt, vil emission og absorption ved bølgelængder , der overstiger NWs diameter, hovedsageligt forekomme for bølger polariseret parallelt med NWs hovedakse, da bølger vinkelret på den vil blive undertrykt på grund af forskellen i dielektriske konstanter for NWs og luft [13] . På den anden side viser beregningen af ​​kvanteniveauer i halvledere med en wurtzite krystalstruktur, at stråling bør forekomme vinkelret på wurtzite krystal vækstakse, hvilket observeres eksperimentelt, når man sammenligner strålingen fra NW prøver med begge typer krystalstrukturer [16] . Derudover kan en række andre faktorer også påvirke polariseringen af ​​NWs og NWs af heterostrukturer [13] . Således er polarisationsanisotropien i disse nanostrukturer et komplekst problem.

Afslapning af elastiske spændinger

I processen med epitaksial vækst af krystaller på overfladen af ​​krystaller af et andet materiale opstår problemet med mekanisk spænding på grund af misforholdet mellem de konstante krystalgitre af disse materialer. Store uoverensstemmelser fører til udseendet af mistilpassede dislokationer . En unik egenskab ved heterostrukturer baseret på NWs er relakseringen af ​​elastiske spændinger på NWs laterale overflade, hvilket gør det muligt at skabe defektfrie heterostrukturer med en større mismatch end i tilfælde af plane strukturer. Den mulige mismatch af gitterkonstanterne vil i dette tilfælde være omvendt proportional med NW-radius [1] . Hvorom alting er, så kan resterende spændinger føre til piezoelektriske effekter i NWs med wurtzit-krystalstrukturen [15] .

Potentielle applikationer

NW er et relativt nyt materiale, og har fra 2014 ingen industriel anvendelse. Hvorom alting er, er mange potentielle anvendelser af NW'er blevet demonstreret inden for forskellige områder af elektronik og medicin. Især er der gjort adskillige forsøg på at demonstrere de forskellige muligheder for at bruge NW'er inden for fotovoltaik til at skabe solceller [17] . Derudover kan NW'er finde anvendelse i termoelektriske [18] og piezoelektriske [19] enheder. NW'er kan bruges til at skabe forskellige elektroniske enheder, såsom pn-forbindelser og transistorer [20] . Talrige værker er blevet udført, der studerer NW'er som et aktivt element i nanosensorer til ekspresdiagnostik af forskellige kemiske og biologiske objekter, især vira [1] . De optiske egenskaber af NW'er og heterostrukturer baseret på dem kan bruges til forskellige lysemitterende og detekterende applikationer [21] . Især, baseret på NW'er, blev mulighederne for at konstruere lasere , strålingskilder til signaltransmission, fotodetektorer, LED'er og andre optiske enheder demonstreret. I denne henseende blev kvanteudbyttet af heterostrukturer på NWs demonstreret, sammenligneligt med værdierne for plane analoger [14] .

Se også

Noter

  1. 1 2 3 4 5 6 V. G. Dubrovsky, G. E. Tsyrlin, V. M. Ustinov . Halvleder whisker nanokrystaller: syntese, egenskaber, applikationer // Physics and Technology of Semiconductors, årgang 2009 - bind 43 - s. 1585. Arkiveret 3. september 2014 på Wayback Machine .
  2. Wagner RS, Ellis, W. C. Damp-væske-fast mekanisme for enkeltkrystalvækst // Applied Physics Letters. Årgang 1964 - V. 4 - S. 89.
  3. R. Adelung, OC Aktas, J. Franc, A. Biswas, R. Kunz, M. Elbahri, J. Kanzow, U. Schurmann og F. Faupel Stammekontrolleret vækst af nanotråde i tyndfilmsrevner // Nature materialer. Årgang 2004 - V. 3 - S. 375
  4. A. Gustafsson, F. Reinhardt, G. Biasiol og E. Kapon Lavtryks organometallisk kemisk dampaflejring af kvantetråde på V-rillede substrater // Applied Physics Letters. Årgang 1995 - T. 67 - S. 3673
  5. J. Maire, M. Nomura Reducerede termiske ledningsevner af Si 1D periodisk struktur og nanotråde // Jpn. J. af Appl. Phys. Årgang 2014 - Vol. 53 - S. 06JE09
  6. Simas Rackauskas, Albert G Nasibulin, Hua Jiang, Ying Tian, ​​Victor I Kleshch. En ny metode til metaloxid-nanowire-syntese  // Nanoteknologi. - T. 20 , nej. 16 . - doi : 10.1088/0957-4484/20/16/165603 .
  7. G. W. Sears. En vækstmekanisme for kviksølvhår  // Acta Metallurgica. - 1955-07-01. - T. 3 , nej. 4 . - S. 361-366 . - doi : 10.1016/0001-6160(55)90041-9 .
  8. FC Frank. Indflydelsen af ​​dislokationer på krystalvækst  //  Diskussioner af Faraday Society. — Bd. 5 . - doi : 10.1039/df9490500048 .
  9. SA Morin, MJ Bierman, J. Tong, S. Jin. Mekanisme og kinetik af spontan nanorørvækst drevet af skrueforskydninger  // Videnskab. - T. 328 , no. 5977 . - S. 476-480 . - doi : 10.1126/science.1182977 .
  10. MJ Bierman, YKA Lau, A.V. Kvit, A.L. Schmitt, S. Jin. Dislokationsdrevet Nanowire-vækst og Eshelby Twist  // Videnskab. - T. 320 , nr. 5879 . - S. 1060-1063 . - doi : 10.1126/science.1157131 .
  11. Simas Rackauskas, Hua Jiang, Jakob B. Wagner, Sergey D. Shandakov, Thomas W. Hansen. In situ undersøgelse af ikke-katalytisk metaloxid-nanowire-vækst  // Nano-bogstaver. — 2014-10-08. - T. 14 , nej. 10 . - S. 5810-5813 . — ISSN 1530-6984 . - doi : 10.1021/nl502687s .
  12. T. Schumann, T. Gotschke, F. Limbach T. Stoica og R. Calarco MBE-vækst uden selektivt område af katalysatorer af GaN nanotråde ved hjælp af et mønstret oxidlag // Nanoteknologi. Årgang 2011 - bind 22 - S. 095603 - URL: https://dx.doi.org/10.1088/0957-4484/22/9/095603
  13. 1 2 3 R. Anufriev, N. Chauvin, JB. Barakat, H. Khmissi, K. Naji, G. Patriarche, M. Gendry, C. Bru-Chevallier Polarisationsegenskaber af enkeltstående og ensembler af InAs/InP kvantestavnanotråde, der udsender i telekommunikationsbølgelængderne // Journal of Applied Physics. Årgang 2013 - V. 113 - Nr. 19 - S. 193101 - URL: https://dx.doi.org/10.1063/1.4804327
  14. 1 2 R. Anufriev, N. Chauvin, H. Khmissi, K. Naji, G. Patriarche, M. Gendry, C. Bru-Chevallier Kvanteeffektivitet af InAs/InP nanotrådsheterostrukturer dyrket på siliciumsubstrat // Physica Status Solidi ( RRL). Årgang 2013 - Vol. 10 - V. 7 - S. 878 - URL: https://dx.doi.org/10.1002/pssr.201307242
  15. 1 2 R. Anufriev, N. Chauvin, H. Khmissi, K. Naji, G. Patriarche, M. Gendry, C. Bru-Chevallier Piezoelektrisk effekt i InAs/InP kvantestavnanotråde dyrket på siliciumsubstrat // Applied Physics Letters . År 2014 - V. 104 - V. 18 - S. 183101 - URL: https://dx.doi.org/10.1063/1.4875276
  16. A. Mishra, LV Titova, TB Hoang, HE Jackson, LM Smith, JM Yarrison-Rice, Y. Kim, HJ Joyce, Q. Gao, HH Tan, C. Jagadish Polarisation og temperaturafhængighed af fotoluminescens fra zincblende og wurtzite InP nanotråde // Applied Physics Letters. Årgang 2007 - V. 9 - V. 26 - S. 263104 - URL: https://dx.doi.org/10.1063/1.2828034
  17. RR LaPierre, ACE Chia, SJ Gibson, CM Haapamaki, J. Boulanger, R. Yee, P. Kuyanov, J. Zhang, N. Tajik, N. Jewell og KMA Rahman III-V nanotrådsfotovoltaik: Gennemgang af design for høj effektivitet // Physica Status Solidi (RRL). Årgang 2013 - bind 16 - s. 815 - URL: https://dx.doi.org/10.1002/pssr.201307109
  18. Davami K., Lee J.-S., Meyyappan M. Nanowires in Thermoelectric Devices // Transaktioner på elektriske og elektroniske materialer. Årgang 2011 - bind 12 - s. 227 - URL: https://dx.doi.org/10.4313/TEEM.2011.12.6.227
  19. S. Xu, BJ Hansen, ZL Wang Piezoelektrisk-nanowire-aktiveret strømkilde til at drive trådløs mikroelektronik // Naturkommunikation. Årgang 2010 - bind 1 - C. 93 - URL: https://dx.doi.org/10.1038/ncomms1098
  20. C. Thelander, P. Agarwal, S. Brongersma, J. Eymery, LF Feiner, A. Forchel, M. Scheffler, W. Riess, BJ Ohlsson Nanowire-baseret endimensionel elektronik // MaterialToday. År 2006 - V. 9 - V. 10 - S. 28 - URL: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1369702106716510 Arkiveret 24. september 2015 på Wayback Machine
  21. Anufriev R. PhD-afhandling: Optiske egenskaber af InAs/InP Nanowire Heterostructures. — Lyon, Frankrig: INSA — Lyon, 2013